用作沉淀劑、化學(xué)試劑及防水劑;棕櫚酸用于制造無(wú)味氯霉素及各種棕櫚酸金屬鹽,可用作乳液聚合時(shí)的乳化劑。 [4]
軟脂酸的鈉鹽或鉀鹽可作乳液聚合時(shí)的乳化劑,軟脂酸的鈉鹽是肥皂的主要成分之一,其鋁鹽和鋅鹽等用于潤(rùn)滑劑、涂料、油墨和增塑劑中。工業(yè)上軟脂酸由牛油、豬油、棕櫚油等動(dòng)植物油脂經(jīng)皂化、中和制得。
在第二次世界大戰(zhàn)中,軟脂酸的衍生物曾被用作制造為凝固汽油但。軟脂酸與硬脂酸按照45%比55%的比例混合可以得到結(jié)晶的硬脂酸產(chǎn)品,可以運(yùn)用到化妝品行業(yè)中去。 [3]
制備
編輯
軟脂酸是第yi種從脂肪生成中產(chǎn)生的脂肪酸,亦可以由它產(chǎn)生更長(zhǎng)的脂肪酸。
軟脂酸合成其他物質(zhì)
軟脂酸鹽對(duì)乙酰輔酶A羧化酶有負(fù)面反應(yīng),而乙酰輔酶A羧化酶可以催化乙酰輔酶A 生成丙二酸單酰輔酶A 的羧化作用。丙二酸單酰輔酶A 作為長(zhǎng)鏈脂肪酸合成的前體,在脂肪酸的合成中作為C2 單位的供體,并且在脂肪酸的氧化中作為線粒體穿梭系統(tǒng)的調(diào)節(jié)因子。因而可以阻止軟脂酸鹽的生成。
軟脂酸的生成
1. 乙酰CoA的轉(zhuǎn)移
乙酰CoA可由糖氧化分解或由脂肪酸、酮體和蛋白分解生成,生成乙酰CoA的反應(yīng)均發(fā)生在線粒體中,而脂肪酸的合成部位是胞漿,因此乙酰CoA必須由線粒體轉(zhuǎn)運(yùn)至胞漿。但是乙酰CoA不能自由通過(guò)線粒體膜,需要通過(guò)一個(gè)稱為檸檬酸—丙酮酸循環(huán)(citrate pyruvate cycle)來(lái)完成乙酰CoA由線粒體到胞漿的轉(zhuǎn)移。
先在線粒體內(nèi),乙酰CoA與草酰乙酸經(jīng)檸檬酸合成酶催化,縮合生成檸檬酸,再由線粒體內(nèi)膜上相應(yīng)載體協(xié)助進(jìn)入胞液,在胞液內(nèi)存在的檸檬酸裂解酶(citrate lyase)可使檸檬酸裂解產(chǎn)生乙酰CoA及草酰乙酸。前者即可用于生成脂肪酸,后者可返回線粒體補(bǔ)充合成檸檬酸時(shí)的消耗。但草酰乙酸也不能自由通透線粒體內(nèi)膜,故必須先經(jīng)蘋果酸脫氫酶催化,還原成蘋果酸再經(jīng)線粒體內(nèi)膜上的載體轉(zhuǎn)運(yùn)入線粒體,經(jīng)氧化后補(bǔ)充草酰乙酸。也可在蘋果酸酶作用下,氧化脫羧生成丙酮酸,同時(shí)伴有NADPH的生成。
丙酮酸可經(jīng)內(nèi)膜載體被轉(zhuǎn)運(yùn)入線粒體內(nèi),此時(shí)丙酮酸可再羧化轉(zhuǎn)變?yōu)椴蒗R宜?。每?jīng)檸檬酸丙酮酸循環(huán)一次,可使一分子乙酸CoA由線粒體進(jìn)入胞液,同時(shí)消耗兩分子ATP,還為機(jī)體提供了NADPH以補(bǔ)充合成反應(yīng)的需要。
2. 丙二酰CoA的生成
乙酰CoA由乙酰CoA羧化酶(acetyl CoA carboxylase)催化轉(zhuǎn)變成丙二酰CoA(或稱丙二酸單酰CoA),乙酰CoA羧化酶存在于胞液中,其輔基為生物素,在反應(yīng)過(guò)程中起到攜帶和轉(zhuǎn)移羧基的作用。該反應(yīng)機(jī)理類似于其他依賴生物素的羧化反應(yīng),如催化丙酮酸羧化成為草酰乙酸的反應(yīng)等。反應(yīng)如下:
由乙酰CoA羧化酶催化的反應(yīng)為脂肪酸合成過(guò)程中的限速步驟。此酶為一別構(gòu)酶,在變構(gòu)效應(yīng)劑的作用下,其無(wú)活性的單體與有活性的多聚體(由100個(gè)單體呈線狀排列)之間可以互變。檸檬酸與異檸檬酸可促進(jìn)單體聚合成多聚體,增強(qiáng)酶活性,而長(zhǎng)鏈脂肪酸可加速解聚,從而抑制該酶活性。
乙酰CoA羧化酶還可通過(guò)依賴于cAMP的化及去化修飾來(lái)調(diào)節(jié)酶活性。此酶經(jīng)化后活性喪失,如胰高血糖素及腎上腺素等能促進(jìn)這種化作用,從而抑制脂肪酸合成;而胰島素則能促進(jìn)酶的去化作用,故可增強(qiáng)乙酰CoA羧化酶活性,加速脂肪酸合成。
同時(shí)乙酰CoA羧化酶也是誘導(dǎo)酶,長(zhǎng)期高糖低脂飲食能誘導(dǎo)此酶生成,促進(jìn)脂肪酸合成;反之,高脂低糖飲食能抑制此酶合成,降低脂肪酸的生成。
3. 軟脂酸的生成
在原核生物(如大腸桿菌中)催化脂肪酸生成的酶是一個(gè)由7種不同功能的酶與一種?;d體蛋白(acyl carrier protein,ACP)聚合成的復(fù)合體。在真核生物催化此反應(yīng)是一種含有雙亞基的酶,每個(gè)亞基有7個(gè)不同催化功能的結(jié)構(gòu)區(qū)和一個(gè)相當(dāng)于ACP的結(jié)構(gòu)區(qū),因此這是一種具有多種功能的酶。不同的生物此酶的結(jié)構(gòu)有差異。
軟脂酸的合成實(shí)際上是一個(gè)重復(fù)循環(huán)的過(guò)程,由1分子乙酰CoA與7分子丙二酰CoA經(jīng)轉(zhuǎn)移、縮合、加氫、脫水和再加氫重復(fù)過(guò)程,每一次使碳鏈延長(zhǎng)兩個(gè)碳,共7次重復(fù),終生成含十六碳的軟脂酸。
脂肪酸合成需消耗ATP和NADPH+H+,NADPH主要來(lái)源于葡萄糖分解的戊糖途徑。此外,蘋果酸氧化脫羧也可產(chǎn)生少量NADPH。
脂肪酸合成過(guò)程不是β-氧化的逆過(guò)程,它們反應(yīng)的組織,細(xì)胞定位,轉(zhuǎn)移載體,?;d體,限速酶,激活劑,抑制劑,供氫體和受氫體以及反應(yīng)底物與產(chǎn)物均不相同。
4、可以通過(guò)烏桕油,棕櫚油,牛羊油,豬油進(jìn)行水解,分離得到組分混合的脂肪酸,然后再分離提純得到需要的軟脂酸,由于烏桕樹(shù),豬牛羊油的國(guó)產(chǎn)及進(jìn)口量有限,所有時(shí)下國(guó)內(nèi)外很多的企業(yè)基本是通過(guò)用棕櫚油水解分離提純得到軟脂酸,然后在往下游發(fā)展。 [4]