水果中農(nóng)殘檢測實(shí)驗(yàn)室全流程
農(nóng)藥是農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)過程中*的原料,而農(nóng)藥超標(biāo)會(huì)對人體的健康造成威脅,甚至奪去人的生命,在國家的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中對農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥的含量有明確規(guī)定。近幾年,隨著國家的重視,農(nóng)藥殘留的檢測在各地市逐步開展,樣品進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室后如何保證農(nóng)藥殘留檢測的準(zhǔn)確性是檢測人員肩負(fù)的責(zé)任。在實(shí)驗(yàn)過程中如果沒有嚴(yán)格、科學(xué)的質(zhì)量控制程序,將會(huì)導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果的不準(zhǔn)確,做好質(zhì)量控制程序是檢測出準(zhǔn)確可靠試驗(yàn)數(shù)據(jù)的前提和保證。
1樣品制樣
樣品一般使用結(jié)實(shí)、干凈、無污染、有一定通透性的聚乙烯袋子獨(dú)立包裝進(jìn)入試驗(yàn)室,樣品質(zhì)量不少于3kg。按照依據(jù)的檢測方法要求,四分法縮分所有樣品。每次縮分之前的樣品必須混勻后才能進(jìn)行下一次樣品的縮分。將所有縮分的樣品充分混勻,放入干凈的食品加工器攪拌,分裝成兩份待測樣品,并將其放入干凈、干燥的容器中。一份正樣用于日常監(jiān)測,一份副樣用于檢測結(jié)果的復(fù)核。每份樣品貼上標(biāo)簽。如當(dāng)日不進(jìn)行前處理,需放入-18℃~-20℃左右的冰柜中。
按照GB 2763-2014規(guī)定,去皮、去柄、去花冠檢測的樣品殘留量不計(jì)入去掉的重量。去核檢測的樣品,殘留量應(yīng)計(jì)入果核的重量。所以去核檢測樣品應(yīng)該有專門的制樣記錄本,將每份樣品的名稱、核的質(zhì)量、果肉的質(zhì)量和全果的質(zhì)量做詳細(xì)的記錄,由專人保管。同時(shí)須對樣品制備和保存做詳細(xì)記錄。
2樣品流轉(zhuǎn)
樣品進(jìn)入試驗(yàn)室之前必須由樣品管理員對樣品進(jìn)行編號(hào),并對標(biāo)示狀態(tài)和包裝容器有無破損進(jìn)行確認(rèn)。一個(gè)樣品有可能因檢測農(nóng)藥種類多使用的檢測方法有好幾個(gè),所以樣品進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室時(shí),樣品流轉(zhuǎn)單和通知單必須在一起。樣品的狀態(tài)必須有接手人簽字確認(rèn)。
國目前檢測水果中的農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)有很多種,大致分為4類:進(jìn)出口檢驗(yàn)檢疫標(biāo)準(zhǔn)、國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和地方標(biāo)準(zhǔn),檢測人員在選擇檢測方法時(shí)要根據(jù)所檢測樣品的目的進(jìn)行選擇。GB 2763-2014《食品中zui大農(nóng)藥殘留*》是我國監(jiān)管食品中農(nóng)藥殘留的*強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)。這項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)中水果1131項(xiàng),占全部*的31.0%。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水果的測定部位;對個(gè)別農(nóng)藥的殘留物進(jìn)行定義。申請無公害食品認(rèn)證,根據(jù)無公害食品標(biāo)準(zhǔn)匯編的規(guī)定進(jìn)行檢測,不需要自己選擇方法。如果想檢測規(guī)定外的參數(shù),必須明確檢測參數(shù)所在樣品的*值,所選擇的檢測方法的檢出限應(yīng)低于*值。
3樣品前處理
樣品稱量前必須充分溶解,用勻漿機(jī)高速勻漿混勻,然后稱樣,所選擇的天平必須調(diào)平,保證稱量的質(zhì)量在天平的量稱范圍以內(nèi),所稱取的樣品必須具有代表性。實(shí)驗(yàn)過程嚴(yán)格按照所選擇的方法要求,了解計(jì)算公式中的每一個(gè)符號(hào)在前處理過程所代表的部分。水果中農(nóng)藥殘留的檢測過程一般為提取、分離、濃縮、凈化4部分。在這些步驟中,提取溶劑必須準(zhǔn)確;分離一般是加入氯化鈉劇烈振搖,靜置分層,靜置時(shí)間必須足夠;濃縮一般是用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀或氮吹儀,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀或氮吹儀液體濃縮后的狀態(tài)如果不好把握,可加入高沸點(diǎn)溶劑或直接用定容用溶劑控制損失,氮吹儀氮?dú)獾牧魉俦仨毧刂坪?,否則會(huì)導(dǎo)致待測組分損失;凈化用手動(dòng)固相萃取比較多,一次過柱的樣品數(shù)量不能超過10個(gè),流速不好控制,固相萃取必須明白目標(biāo)化合物溶解于那部分液體,按標(biāo)準(zhǔn)要求少量多次洗滌容器。
4檢測中耗材選擇
在水果農(nóng)殘檢測中,一般使用到的耗材為有機(jī)溶劑、固相萃取柱、玻璃器皿和量具。萃取的方式,有機(jī)溶劑必須按照檢測方法要求濃縮上機(jī)檢測,不出現(xiàn)雜質(zhì)峰或產(chǎn)生小于噪音1/2的峰為合格。固相萃取柱要做添加回收實(shí)驗(yàn)證明無干擾才可使用。玻璃器皿用超聲波清洗,在使用前是干燥清潔的狀態(tài)。量具須計(jì)量檢定或自校,計(jì)量檢定要有標(biāo)簽,自校要有自校記錄。
5質(zhì)量控制
新購的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須由專人保管,做好登記。農(nóng)藥殘留的定量檢測必須使用有證的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),已轉(zhuǎn)化和分解的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)要特別注意,不能超有效期使用。一般出廠的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度是1000mg/L,容量為1mL,一般實(shí)驗(yàn)室使用的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的濃度是100mg/L,按照GB/T 27404-2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測》的規(guī)定,儲(chǔ)存在-18℃~-20℃左右的冰柜中,保質(zhì)期通常為半年。臨用前根據(jù)使用濃度逐步稀釋為上機(jī)工作液。當(dāng)配置標(biāo)準(zhǔn)容液時(shí),必須使用計(jì)量校準(zhǔn)的玻璃器具。新購的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)選擇分解快的物質(zhì)用質(zhì)譜進(jìn)行確認(rèn)。要做好對標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的期間核查。用新標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配置的上機(jī)工作液與將要到期的儲(chǔ)備液配置的上機(jī)工作液進(jìn)行比較,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤5%,即可使用。農(nóng)藥與農(nóng)藥之間有可能發(fā)生轉(zhuǎn)化作用,一般農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液是現(xiàn)配現(xiàn)用,濃度為0.5~1mg/L或適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液,保存在0~5℃的冰箱中,有效期為2~3周。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置稀釋過程要有明確記錄。
每做一批樣品必須有添加回收實(shí)驗(yàn)和空白檢測,添加水平為所檢參數(shù)定量限的10倍,檢測的農(nóng)藥必須做全項(xiàng)添加,與樣品同時(shí)檢測方可說明問題。根據(jù)方法要求上機(jī)檢測時(shí)做多點(diǎn)和單點(diǎn)校正。多點(diǎn)校正一般是5~7個(gè)點(diǎn),第1個(gè)點(diǎn)為檢出限的3倍,必須有1個(gè)點(diǎn)為*值,點(diǎn)要覆蓋平時(shí)的檢測范圍。單點(diǎn)校正必須和上次的標(biāo)樣面積和保留時(shí)間進(jìn)行比較,差別在5%左右。農(nóng)藥殘留檢測現(xiàn)在常使用的儀器是色譜儀,如果基質(zhì)干擾嚴(yán)重,可選用質(zhì)譜儀進(jìn)行判別。有些農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)嚴(yán)重必須有基質(zhì)標(biāo)樣和溶劑標(biāo)樣做比較才能準(zhǔn)確定量。儀器的定期維護(hù)
6儀器的定期維護(hù)
實(shí)驗(yàn)室的儀器應(yīng)按規(guī)定進(jìn)行計(jì)量校準(zhǔn),在兩次檢定周期之間進(jìn)行期間核查。期間核查要注意儀器的檢出限、重復(fù)性和標(biāo)準(zhǔn)偏差。農(nóng)藥殘留檢測的農(nóng)藥殘留種類多,差異大,有條件的可以使用標(biāo)準(zhǔn)曲線法。標(biāo)準(zhǔn)曲線法相比單點(diǎn)校準(zhǔn)復(fù)雜,但是對儀器和標(biāo)樣能做到不定期的校準(zhǔn)。檢測結(jié)果及分析報(bào)告
7檢測結(jié)果及分析報(bào)告
樣品測定完畢后,根據(jù)檢測結(jié)果寫出樣品原始記錄表。原始記錄表上的信息要全面,必須包括樣品的檢測環(huán)境、儀器條件、依據(jù)方法、樣品狀態(tài)和三級(jí)審核。對于檢測值小于檢出限的數(shù)據(jù),報(bào)未檢出。所有檢測參數(shù)必須注明檢出限。報(bào)出的檢測結(jié)果位數(shù)應(yīng)比*值多一位。出具給委托方的報(bào)告必須包括全部信息和委托方列明的要求,校核人和授權(quán)簽字人應(yīng)對報(bào)告上的各項(xiàng)內(nèi)容進(jìn)行審核,確認(rèn)無誤后并簽字。
8其他方面的質(zhì)量控制
每個(gè)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)有自己的質(zhì)量手冊、程序文件、記錄表格和作業(yè)指導(dǎo)書。要做到寫我所做,做我所寫。實(shí)驗(yàn)室的檢測zui重要的是做到可溯源,每一個(gè)步驟都有據(jù)可查,要做好記錄表格的制備和填寫。只有如此方能做到科學(xué)、公正、準(zhǔn)確、及時(shí)。