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冷鏡式露點儀的原理及注意問題

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1 冷鏡式露點儀基本原理
當(dāng)一定體積的氣體在恒定的壓力下均勻降溫時,氣體和氣體中水分的分壓保持不變,直
至氣體中的水分達(dá)到飽和狀態(tài),該狀態(tài)下的溫度就是氣體的露點。通常是在氣體流經(jīng)的測定
室中安裝鏡面及其附件,通過測定在單位時間內(nèi)離開和返回鏡面的水分子數(shù)達(dá)到動態(tài)平衡時
的鏡面溫度來確定氣體的露點。一定的氣體濕度對應(yīng)一個露點溫度;一個露點溫度對應(yīng)一定
的氣體濕度。因此測定氣體的露點溫度就可以測定氣體的濕度。由露點可以得到濕度,
由露點和所測氣體的溫度可以得到氣體的相對濕度。露點儀直接給出的量值是露點溫度,確
切地說應(yīng)為“熱力學(xué)露點溫度”。世界氣象組織采用的定義是“壓力為P,混合比為r 的濕空氣
的熱力學(xué)露點溫度Td,是指在給定的壓力下,濕空氣被水飽和時的溫度。在這個溫度下,
濕空氣的飽和混合比rw 等于給定的混合比r”。
光電露點儀的工作原理可以簡單地敘述為:被測氣體在恒定的壓力下,以一定的流速掠
過光潔的用冷氮氣致冷的金屬鏡面,隨著溫度逐漸降低,鏡面達(dá)到某一個溫度時開始結(jié)露(或
霜),此時的鏡面溫度就是露點溫度。儀器通過光學(xué)系統(tǒng),測溫電路,邏輯控制電路、數(shù)字
顯示電路等,測量露點溫度Td,并顯示出來。
2 露點測量中應(yīng)該注意的若干問題
2.1 鏡面污染對露點測量的影響
在露點測量中,鏡面污染是一個突出的問題,其影響主要表現(xiàn)在兩個方面:一是拉烏爾
效應(yīng),二是改變鏡面本底散射水平。拉烏爾效應(yīng)是由水溶性物質(zhì)造成的。如果被測氣體中攜
帶這種物質(zhì)(一般是可溶性鹽類)則鏡面提前結(jié)露,使測量結(jié)果產(chǎn)生正偏差。若污染物是不
溶于水的微粒,如灰塵等,則會增加本底的散射水平,從而使光電露點儀發(fā)生零點漂移。此
外,一些沸點比水低的容易冷凝的物質(zhì)(例如有機(jī)物)的蒸氣,不言而喻將對露點的測量產(chǎn)
生干擾。因此,無論任何一種類型的露點儀都應(yīng)防止污染鏡面。一般說來,工業(yè)流程氣體分
析污染的影響是比較嚴(yán)重的。但即使是在純氣的測量中鏡面的污染亦會隨時間增加而積累。
為了消除污染的影響,人們摸索出各種各樣的方法。zui直觀的方法是對被測氣體進(jìn)行過濾。
同時根據(jù)具體情況定期或隨時清洗鏡面。此外,通常采用的辦法是在每次測量前對鏡面進(jìn)行
加熱,并通氣吹除污染物。在污染比較明顯的情況下也可以通過多次重復(fù)進(jìn)行結(jié)露和消露過
程來實現(xiàn)。為了消除易冷凝碳?xì)浠衔锏母蓴_,有人采用雙鏡面技術(shù),在露點室中增設(shè)一個
與露鏡相連接的“干”鏡面,其溫度稍高于露鏡,當(dāng)氣進(jìn)入露點室時,“干”鏡受到和露鏡一樣的
污染,但卻不會結(jié)露,從而提供補償。
2.2 露點儀測量條件的選擇
在露點儀的設(shè)計中要著重考慮直接影響結(jié)露過程熱質(zhì)交換的幾種因素,這個原則同樣適
用于自動化程度不太高的露點儀器操作條件的選擇。這里主要討論鏡面降溫速度和樣氣流速
問題。
被測氣體的溫度通常都是室溫。因此當(dāng)氣流通過露點室時必然要影響體系的傳熱和傳質(zhì)
過程。當(dāng)其他條件固定時,加大流速的質(zhì)量密度將有利于氣流和鏡面之間的傳質(zhì)。特別是在
進(jìn)行露點測量時,流速應(yīng)適當(dāng)提高,以加快露層形成速度;但是流速不能太大,否則會造成
過熱問題。這對制冷功率比較小的熱電制冷露點儀尤為明顯。流速太大還會導(dǎo)致露點室壓力
降低而流速的改變又將影響體系的熱平衡。所以在露點測量中選擇適當(dāng)?shù)牧魉偈潜匾?,?br />速的選擇應(yīng)視制冷方法和露點室的結(jié)構(gòu)而定。一般的流速范圍在0.4L/min~0.7L/min 之間。
為了減小傳熱的影響,可考慮在被測氣體進(jìn)入露點室之前進(jìn)行預(yù)冷處理。
在露點測量中鏡面降溫速度的控制是一個重要問題,對于自動光電露點儀是由設(shè)計決定
的,而對于手控制冷量的露點儀則是操作中的問題。因為冷源的冷卻點、測溫點和鏡面間的
熱傳導(dǎo)有一個過程和速度,給測量結(jié)果帶來誤差。這種情況又隨使用的測溫點與鏡面之間的
溫度梯度比較大,熱傳導(dǎo)速度也比較慢,從而使測溫和結(jié)露不能同步進(jìn)行。而且導(dǎo)致露層的
厚度無法控制。這對目視檢露來說將產(chǎn)生負(fù)誤差。
另一個問題是降溫速度太快可能造成“過冷”。我們知道,在一定條件下,水汽達(dá)到飽和
狀態(tài)時,液相仍然不出現(xiàn),或者水在零度以下時仍不結(jié)冰,這種現(xiàn)象稱為過飽和或“過冷”。
對于結(jié)露(或霜)過程來說,這種現(xiàn)象往往是由于被測氣體和鏡面非常干凈,乃至缺少足夠
數(shù)量的凝結(jié)核心而引起的。
過冷現(xiàn)象是短暫的,其時間長短和露點或霜點溫度有關(guān)。這種現(xiàn)象可以通過顯微鏡觀察
出來;解決的辦法之一是重復(fù)加熱和冷卻鏡面的操作,直到這種現(xiàn)象消除為止。另一個解決
辦法是直接利用過冷水的水汽壓數(shù)據(jù)。并且這樣做恰恰與氣象系統(tǒng)低于零度時的相對濕度定
義相吻合。
由上可見,無論是從熱慣性或過冷現(xiàn)象來考慮,降溫速度都不宜太快,如果超過合理范
圍,則降溫速度愈快,熱慣性也愈大,露點測量的誤差就愈大,也越容易出現(xiàn)過冷。*降
溫速度一般通過實驗來確定。
2.3 低霜點測量中的問題
霜點計或稱低霜點濕度計是微量水測定中為數(shù)不多的zui有效的手段之一。但是在測量中
有些問題必須給予充分的注意。首先是影響檢測的霜層厚度問題。
在低含水量的情況下,霜層很薄,變化也慢,增加了檢霜的困難,如霜點低于-65℃時,
鏡面上水分子移動性減小,結(jié)晶速度相應(yīng)下降,從霜層的出現(xiàn)到相對穩(wěn)定需要一定時間。霜
點溫度越低,困難也越大,測量誤差也迅速增加。研究表明。當(dāng)霜點接近-85℃時鏡面上形
成藍(lán)色絲狀結(jié)晶的薄霜,在這個溫度附近霜層質(zhì)量密度大約是10-8gm-2,相當(dāng)于一個分子層
的厚度,由此可見,在更低的霜點溫度下測量是難以進(jìn)行的。
另一個是過冷問題。這種現(xiàn)象容易在高空探測中發(fā)生。在低濕下,由于冰的結(jié)晶過程比
較緩慢,往往在達(dá)到霜點溫度時霜層還未出現(xiàn)。當(dāng)溫度繼續(xù)降低,水開始結(jié)冰,在過飽和狀
態(tài)下霜層迅速形成。但此時的飽和水汽壓不是冰而應(yīng)該是過冷水的飽和水汽壓,如上所述:
由于過冷現(xiàn)象,霜點測量誤差有時高達(dá)幾度。因此低霜點測量中要特別小心,保持足夠長的
平衡時間。
這里順便談一下低霜點測量中需要注意的其他問題,由于露點儀的工作環(huán)境,即大氣中
的水分含量都在數(shù)萬×10-6(體積分?jǐn)?shù)),從而給操作造成很大的困難。測量結(jié)果往往發(fā)散性
比較大,其原因是復(fù)雜的。要使測量數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠,除了保證儀器具有良好的性能和質(zhì)量外,
還必須注意下面幾個問題。
(1)氣路系統(tǒng)一定要密封性好,以防止外界環(huán)境水分往里滲漏。
(2)如果被測氣體直接排放入大氣,應(yīng)考慮大氣中的水分向測量系統(tǒng)內(nèi)部擴(kuò)散的問題。
zui常用的辦法是在排氣口接上一段適當(dāng)長度的管子,其長度和管徑以不影響測量腔的壓力為
原則。
(3)取樣管道要盡量短,盡量減少接頭的數(shù)量和避免“死空間”,以減少本底水分的干擾。
(4)取樣管道和測量腔內(nèi)壁力求干凈,光潔度要好,選用憎水性強(qiáng)的材料,從實驗結(jié)
果我們可得到如下選材順序:不銹鋼,其次是聚四氟乙烯,銅和聚乙烯居第三位,zui差
的是尼龍和橡膠管,在低霜點測量中不應(yīng)使用。

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