頂空分析，是指取樣品基質(zhì)上方的氣相部分進(jìn)行色譜分析，zui早出現(xiàn)在1939年，后來與專門分析氣體或樣品蒸汽的GC結(jié)合，即GC頂空進(jìn)樣，如今頂空進(jìn)樣早已經(jīng)成為一種應(yīng)用普遍、重要的GC進(jìn)樣技術(shù)。

    頂空進(jìn)樣是通過樣品基質(zhì)上方的氣體成分來測(cè)定這些組分在原樣品中的含量，是一種間接分析方法。它是基于在一定條件下，氣相和凝聚相之間存在著分配平衡，因此氣相的組成能反應(yīng)凝聚相的組成。

    為什么不采用直接進(jìn)樣方式，而要采用間接的頂空進(jìn)樣器進(jìn)樣分析呢？

   氣相分析時(shí)，很多樣品不能直接進(jìn)樣，如工業(yè)污染重的有機(jī)揮發(fā)物，需要進(jìn)行前處理后間接進(jìn)樣，頂空進(jìn)樣本質(zhì)是一種凈化樣品的前處理方法。傳統(tǒng)的液固萃取、液液萃取等前處理方法，都是用溶劑萃取樣品組分，試劑純度以及樣品組分可能與溶劑形成共萃物，都不可避免引入干擾因素。與之相比，頂空進(jìn)樣是用氣體萃取樣品組分，如采用高純且不干擾實(shí)驗(yàn)分析的氣體，能減少實(shí)驗(yàn)的干擾因素，一般高純氣體與高純液體相對(duì)便宜，因此也能降低實(shí)驗(yàn)成本，這就是頂空進(jìn)樣之所以被廣泛應(yīng)用的重要原因。