目標(biāo)
建立在線凝膠色譜- 氣質(zhì)聯(lián)用法測定多種蔬菜中多種農(nóng)藥殘留，達(dá)到簡化樣品
前處理步驟，提高樣品分析效率的目的

引言
凝膠滲透色譜其原理是按照分子尺寸大小在多孔物質(zhì)上
進(jìn)行分離，可將脂肪，色素等高分子化合物和所需的小
分子化合物進(jìn)行分離。凝膠凈化作為一種樣品純化的有
力手段在國內(nèi)外有廣泛的應(yīng)用，如USEPA 3640A，我國已
經(jīng)有大量標(biāo)準(zhǔn)采用GPC 作為凈化方法，用于分析各類食
品中的農(nóng)藥殘留，如GB/T 19650-2006、SN/T 0123-2010、
SN/T 2149-2008、SN/T 2915-2011。

但目前各標(biāo)準(zhǔn)中的GPC 凈化均為離線GPC，即在樣品萃
取完，需要實驗人員手動轉(zhuǎn)移，凈化、濃縮等一系列動
作后，zui后轉(zhuǎn)移至GC/MS 進(jìn)行分析離線GPC 凈化操作復(fù)
雜，需要耗費大量的人力物力，且實驗誤差較大。賽默
飛世爾科技擁有在線凝膠色譜- 氣質(zhì)聯(lián)用（Online-GPC-GC/
MS）分析系統(tǒng)，能夠解決GPC 操作復(fù)雜等一系列問題，
*各種基質(zhì)中農(nóng)藥殘留檢測的要求。
賽默飛世爾科技GPC-GC/MS 分析系統(tǒng)由UltiMateTM 3000
HPLC 系統(tǒng)和ISQ GC-MS 系統(tǒng)組成，*的LC-GC 接口（圖
1），加上大體積進(jìn)樣系統(tǒng)，能夠?qū)崿F(xiàn)GPC 和GC/MS 的完
美結(jié)合。結(jié)合在線凝膠色譜和氣質(zhì)聯(lián)用的檢測方法能夠
有效地簡化樣品前處理過程，同時消除基質(zhì)干擾，提高
分析的選擇性和靈敏度。本文采用賽默飛世爾科技GPC-GC/MS 分析系統(tǒng)，對生菜、
白菜及胡蘿卜中181 種農(nóng)藥殘留進(jìn)行分析檢測。實驗結(jié)
果表明GPC-GC/MS 分析系統(tǒng)能夠成功的對181 種農(nóng)藥殘
留進(jìn)行分析檢測，無基質(zhì)干擾，且檢測靈敏度高，適合
于蔬菜中多種農(nóng)藥殘留的檢測。

儀器
Thermo ScientificTM ISQ Single Quadrupole GC-MS system,
including: TRACE 1310 GC with PTV injector, ISQ Single Quadrupole
mass；
Thermo ScientificTM DionexTM UltiMateTM 3000×2 Dual Rapid
Separation LC (RSLC) system, including:
– DGP-3600RS Dual Ternary RS Pump System with SRD-3600
Integrated Solvent and Degasser Rack
– WPS-3000TRS RS Wellplate Sampler, Thermostatted, with a 1000 μL
sample loop and a 1000 μL syringe
– TCC-3000RS Thermostatted Column Compartment equipped with
one 2–6p valve
– VWD-3000RS RS Diode Array Detector - Semi-Micro Flow Cell for
DAD-3000 and VWD-3000 Series, SST, 2.5 μL Volume, 7 mm Path
Length

Software
Thermo ScientificTM TraceFinderTM Data System software version
3.1; Thermo ScientificTM DionexTM ChromeleonTM Chromatography
Data System software, version 6.8; Thermo ScientificTM DionexTM
DCMS Links for Xcalibur

標(biāo)準(zhǔn)品及試劑
181 種農(nóng)藥殘留混合標(biāo)準(zhǔn)溶液由上海通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)
有限公司提供； 環(huán)己烷（HPLC Grade，F(xiàn)isher Scientific P/
N C620-4）， 丙酮（HPLC Grade，F(xiàn)isher Scientific P/N A40-
4）；乙腈（HPLC Grade，F(xiàn)isher Scientific P/N A998-4）購自
Fisher 公司。QuEChERS 試劑包（150mg 無水硫酸鎂，50mg
PSA，50mg C18 ，P/N 60105-204）購自Fisher 公司。其他常
規(guī)試劑購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。
標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
儲備液：181 種農(nóng)藥殘留分成3 個混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個混
合標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度均為10 μg/mL。

工作液：取適量混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，加適量空白基質(zhì)溶液配
置成1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0 和200.0 μg/L
的工作曲線。
樣品前處理
蔬菜樣品采用均質(zhì)機均質(zhì)2min，準(zhǔn)確稱取10g 樣品，
加入10mL 乙腈、1g 氯化鈉、4g 無水硫酸鎂?；旌险袷?br />2min，離心。取1mL 上清液，加入QuEChERS 試劑包（150mg
無水硫酸鎂，50mg PSA，50mg C18），振蕩2min，取上清
液待GPC-GC/MS 分析。
儀器條件
GPC 條件：
GPC 柱：Shodex EV-200（16μm，2.0mm×150mm）
溶劑：丙酮：環(huán)己烷=3 : 7
柱溫：40℃
流速：0.1mL/min
進(jìn)樣量：10 μL

GC/MS 條件
預(yù)柱：GuardGOLD（5m×0.53mm，P/N：26050-0553）
捕集柱：TG-5MS（5m×0.25mm×0.25μm）
分析柱：TG-5MSSil（ 30m×0.25mm×0.25μm，
P/N：26096-1420）
PTV 橫流模式，流速1.5mL/min
PTV 進(jìn)樣口升溫程序：120℃（8min）-14.5 ℃ /s-320℃
（30min）
PTV 進(jìn)樣模式：不分流進(jìn)樣，分流時間為10min
柱溫程序：80℃（10min）-10 ℃ /min-150℃（0min）
-5 ℃ /min-310℃（0min）
傳輸線溫度：300℃，離子源溫度：300℃
EI mode，TSIM 方式采集

線性、檢出限、RSD 及加標(biāo)回收率
取適量混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，加適量空白基質(zhì)溶液配置成工作
曲線，采用上述方法分別進(jìn)樣分析，考察各化合物的線
性。實驗結(jié)果表明181 種化合物在各自的線性范圍內(nèi)線
性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.99（見表2-4）。181
個化合物中，91.7% 的化合物檢出限低于1μg/kg（見表2-4）

對同一樣品連續(xù)進(jìn)樣3 針，RSD 在0.08-11.39% 之間，重
復(fù)性良好。
同時，本實驗分別采用生菜、胡蘿卜和白菜為樣品，分
別添加100 μg/kg 的標(biāo)準(zhǔn)品，參考本實驗方法對加標(biāo)回收
進(jìn)行考察，實驗結(jié)果表明90.8% 的加標(biāo)回收率均在70%-
130% 之間，結(jié)果良好（表2-4，圖5-7）。

總結(jié)
采用賽默飛世爾科技在線凝膠色譜- 氣質(zhì)聯(lián)用（Online-
GPC-GC/MS）對3 種蔬菜中181 種農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性定量
分析。該方法前處理操作簡單，重復(fù)性好，靈敏度高。實驗結(jié)果表明181 種化合物線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系
數(shù)均大于0.99；91.7% 的化合物檢出限低于1μg/kg；RSD
在0.08-11.39% 之間，90.8% 的加標(biāo)回收率均在70%-130%
之間，結(jié)果良好。