目標(biāo)
建立的頂空與氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用檢測方法，靈敏、快速測定化妝品中的
二噁烷的含量
樣品中的二噁烷經(jīng)頂空孵化后，直接抽取上方氣體樣品由氣質(zhì)聯(lián)用儀分析引言 
二噁烷（dioxane），別名二氧六環(huán)、1,4- 二氧己環(huán)。無色
液體，稍有香味，屬微毒類，對皮膚、眼部和呼吸系統(tǒng)
有刺激性，并且可能對肝、腎和神經(jīng)系統(tǒng)造成損害，急
性中毒時(shí)可能導(dǎo)致死亡。二噁烷作為溶劑、乳化劑、去
垢劑等，廣泛用于牙膏、洗發(fā)水等個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中。目
前中國沒有二噁烷相關(guān)*，但二噁烷屬于化妝品
中禁止作為生產(chǎn)原料添加的組分，美國規(guī)定化妝品中二
噁烷的*為小于 20mg/Kg。
本方法依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法 [1] 建立，采用頂空與氣相色譜質(zhì)譜
儀聯(lián)用的方法靈敏快速的檢測化妝品中的二噁烷，方法
簡單，準(zhǔn)確性與重現(xiàn)性良好，靈敏度高，檢出限遠(yuǎn)遠(yuǎn)低
于標(biāo)準(zhǔn)方法中的 2.5mg/kg，能夠滿足目前對化妝品中二噁
烷的檢測要求。儀器
Trace1310-ISQ 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，配 EI 源（Thermo 
Scientific）；Triplus300頂空自動(dòng)進(jìn)樣器（Thermo Scientific）
天平（Thermo Scientific）
耗材
色譜柱：TG-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）
（Thermo Scientific, PN: 26098-1420）試劑與標(biāo)準(zhǔn)品
二噁烷標(biāo)準(zhǔn)品：含量≥ 99%（Sigma）；
氯化鈉：優(yōu)級純
標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
二噁烷標(biāo)準(zhǔn)儲備液：準(zhǔn)確稱取適量的二噁烷標(biāo)準(zhǔn)品（準(zhǔn)
確至0.0001g），用水配制成濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，
儲存在冰箱中備用。
二噁烷標(biāo)準(zhǔn)工作液：用水將上述儲備液分別配成二噁烷
濃度為 10mg/L、100mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
樣品前處理
準(zhǔn)確稱取混勻樣品2.0g，至0.01g，置于頂空進(jìn)樣瓶中，
加入1g氯化鈉固體，加入8mL蒸餾水，密封后輕輕搖勻，
置于頂空進(jìn)樣器中，在 70℃下平衡 40min。取氣液平衡后
的上部氣體 1mL，進(jìn)入氣相色譜質(zhì)譜檢測。標(biāo)準(zhǔn)溶液取適量分別加水定容至 10mL，加入 1g 氯化鈉固
體，密封后輕輕搖勻，置于頂空進(jìn)樣器中，同樣品進(jìn)行
檢測。實(shí)驗(yàn)條件
色譜柱類型
尺寸及柱溫
TG-5 MS, 30 m, 0.25 mm, 0.25 μm
柱溫：30℃（5 min），50℃/min 到100℃，
保持2 min。
檢測器類型、
工作參數(shù)
MS檢測器，選擇離子監(jiān)測模式：88,58,43
離子源溫度：280℃
傳輸線溫度：280℃ 
載氣類型
及流速 高純氦氣，恒流模式，流速：1.0 mL/min
頂空進(jìn)樣器
參數(shù)
進(jìn)樣模式：split，分流比：20:1，進(jìn)樣口溫度：
210℃。
Triplus 300 頂空進(jìn)樣器參數(shù)
Oven: 70℃, manifold: 150℃, transfer line: 200℃
Vial equilibration time: 40min
Pesssure mode, 100kpa, injection time, 0.5min結(jié)果與討論
圖 1 為二噁烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的頂空分析得到的譜圖，二噁烷
出峰時(shí)間為 4.70min。

配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為 50、100、200、1000、2000、
5000µg/L，體積為 10mL，分別加入 1.0gNaCl，置于頂空自
動(dòng)進(jìn)樣器中待分析。得到的峰面積對濃度作圖得標(biāo)準(zhǔn)曲
線，見圖 2。

添加一定量二噁烷標(biāo)準(zhǔn)品于洗發(fā)水樣品中，添加濃度為
2.5、5、15mg/kg，每個(gè)濃度水平做 3 個(gè)平行樣測定，考
察該方法的重現(xiàn)性。結(jié)果列于表 1 中。方法檢出限以 3
倍信噪比計(jì)算為 0.25mg/kg。
實(shí)際樣品測定：取 2.0g 樣品于 20mL 頂空瓶中，加入
1gNaCl 和 8mL 蒸餾水，3 個(gè)樣品的頂空測定結(jié)果為樣品 1
檢出含量為 3.5mg/kg、樣品 2 未檢出、樣品 3 未檢出。實(shí)
際樣品測定譜圖見圖 4。

結(jié)論
使用 HS-GCMS 檢測化妝品中的二噁烷，方法簡單，檢測
靈敏度高，選擇離子的監(jiān)測模式可以有效排除樣品中的
干擾組分，定量結(jié)果更加準(zhǔn)確，方法重現(xiàn)性好，3 次平
行測定 RSD 在 2.4-9.5%，回收率在 67.3-94.0%，滿足化妝
品中二噁烷的測定需求。