鉻酸,化學(xué)式為H2CrO4,是三氧化鉻溶于硫酸以及鉻酸鹽/重鉻酸鹽酸化時(shí)生成的化合物之一。重鉻酸是二分子鉻酸脫水形成的多酸,化學(xué)式為H2Cr2O7。三氧化鉻是鉻酸的酸酐,室溫下為橘紅色固體。由于它可通過加濃硫酸于鉻酸鹽或重鉻酸鹽的水溶液沉淀出來,故在工業(yè)上曾長(zhǎng)期被稱為“鉻酸”。
鉻與同族的鉬、鎢不同,形成多酸的傾向不強(qiáng),超過四鉻酸以上的多鉻酸很少見。這些化合物中都含有正六價(jià)鉻,具有致癌性和氧化性,酸性溶液中的還原產(chǎn)物一般為紫色的[Cr(H2O)6]3+離子。
用途
鉻酸洗液是實(shí)驗(yàn)室常用的清洗液,兼有酸性和氧化性,可以去除實(shí)驗(yàn)儀器內(nèi)壁和外壁的污垢及難溶物質(zhì)。通常該洗液由重鉻酸鉀加入濃硫酸中得到,但是六價(jià)鉻對(duì)環(huán)境有害,強(qiáng)酸性環(huán)境有時(shí)也會(huì)使儀器受損,故目前鉻酸洗液的應(yīng)用已有減少。
鉻酸也是鍍鉻涂層時(shí)的中間體,也用于某些釉和彩色玻璃的生產(chǎn)中。
[編輯] 反應(yīng)
鉻酸可以和堿成鹽,根據(jù)pH的不同,酸根離子的形式也不同。重鉻酸根(Cr2O72−)與鉻酸根(CrO42−)離子在水溶液中存在以下平衡:
- 2 CrO42− + 2 H3O+ ? Cr2O72− + 3 H2O
很多有機(jī)化合物都可被鉻酸氧化,并且目前已經(jīng)研究出很多以六價(jià)鉻為基礎(chǔ)的氧化劑:
- 瓊斯試劑:鉻酸、硫酸和丙酮的水溶液,可將一級(jí)和二級(jí)醇氧化羧酸和酮,不飽和鍵不受影響。[1]
- 氯鉻酸吡啶鹽:由三氧化鉻和吡啶鹽酸鹽配制,可將一級(jí)醇氧化為醛。[1]
- Collins試劑:三氧化鉻和吡啶的加合物。
- 鉻酰氯(CrO2Cl2)
[編輯] 例子
- 氧化甲苯為苯甲酸。[2]
- 氧化茚為鄰羧基苯乙酸。[3]
- 氧化環(huán)辛醇為環(huán)辛酮。[4]
[編輯] 定性分析
鉻酸稀溶液可將一級(jí)和二級(jí)醇氧化為醛酮,自身還原為鉻(III),發(fā)生橙黃色至藍(lán)綠色的顏色變化,可用于定性鑒定以上兩者,三級(jí)醇不反應(yīng)。[1]
[編輯] 替代品
很多試劑都可將醇/醛氧化為羧酸,如鎳(II)與次氯酸鈉的混合溶液。[5] 這些氧化劑各有利弊。
[編輯] 參考資料
- ^ 1.0 1.1 1.2 Freeman, F. "Chromic Acid" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (2001) John Wiley & Sons, DOI:10.1002/047084289X.rc164
- ^ Kamm O.; Matthews, A. O. (1941). "p-Nitrobenzoic Acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 392.
- ^ Grummitt, O.; Egan, R.; Buck, A.. "Homophthalic Acid and Anhydride". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 449 (1955.
- ^ Eisenbraun, E. J.. "Cyclooctanone". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 310 (1973.
- ^ J. M. Grill, J. W. Ogle, S. A. Miller(2006年).An Efficient and Practical System for the Catalytic Oxidation of Alcohols, Aldehydes, and α,β-Unsaturated Carboxylic Acids.J. Org. Chem.,71(25):9291–9296.doi: .
資料來源:http://zh.wikipedia.org/wiki/%E9%93%AC%E9%85%B8
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