載體是催化劑的重要組成部分。對于一些催化劑來說,活性組分確定后,載體的種類及性質(zhì)不同往往會對催化劑的活性及選擇性產(chǎn)生很大影響。表1-5示出了肉桂醛催化加氫的例子。所用主催化劑為Pd,在甲醇、乙醇及乙酸等不同溶劑中進(jìn)行肉桂醛加氫時,由于Pd負(fù)載的載體不同,所得加氫產(chǎn)物氫化肉桂醛產(chǎn)率也有很大的變化。
表1-5 不同載體對肉桂醛加氫反應(yīng)的影響①
載體 | 甲醇 | 乙醇 | 乙酸 | |||
HC/% | mLH2/min | HC/% | mLH2/min | HC/% | mLH2/min | |
活性炭 | 55 | 18 | 50 | 21 | 73 | 29 |
硫酸鋇 | 96 | 17 | 51 | 6 | 60 | 5 |
碳酸鋇 | 54 | 12 | 中毒 | 中毒 | 中毒 | 中毒 |
碳酸鈣 | 72 | 16 | 95 | 4 | 54 | 11 |
氧化鋁 | 94 | 17 | 100 | 6 | 77 | 24 |
硅藻土 | 93 | 14 | 中毒 | 中毒 | 99 | 7 |
碳酸類 | 56 | 12 | 84 | 6 | 35 | 15 |
①反應(yīng)條件:常溫常壓,主催化劑Pd含量為5%,溶劑分別為甲醇、乙醇及乙酸。HC%表示加氫產(chǎn)物氫化肉桂醛的百分含量。
載體用于催化劑的制備上,最初的目的是為節(jié)約主催化劑(如Pd、Pt)的用量,即把昂貴的金屬材料分散負(fù)載在體積松大的物體上,以代替整塊材料使用;另一目的是使用強(qiáng)度高的載體可使催化劑能經(jīng)受機(jī)械沖擊,使用時不致因逐漸粉碎而增加對反應(yīng)器中流體的阻力。所以,開始選擇載體時,往往從物理、機(jī)械性質(zhì)、來源容易等方面加以考慮。而隨著催化劑研究的進(jìn)展,以及對催化劑性能要求的提高,發(fā)現(xiàn)所用載體及其性質(zhì)的不同,會對催化劑的活性及選擇性產(chǎn)生明顯的影響,而且也發(fā)現(xiàn)載體的作用是復(fù)雜的,它常會與主催化劑或助催化劑發(fā)生某種化學(xué)作用,改變主催化劑的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu),從而使催化劑的活性、選擇性及使用穩(wěn)定性發(fā)生變化。根據(jù)不同情況,載體在催化劑中可以起到以下幾方面的作用。
(1)增加有效表面積和提供合適的孔結(jié)構(gòu)
催化劑所具有的孔結(jié)構(gòu)及有效表面積是影響催化活性及選擇性的重要因素。采用適宜的載體及相應(yīng)的制備方法,可使負(fù)載催化劑具有較大的有效表面積及適宜的孔結(jié)構(gòu),如金屬催化劑外形尺寸對液相反應(yīng)的影響,顆粒尺寸越小,越容易促進(jìn)反應(yīng)。表1-6示出了硝基苯催化加氫的例子,主催化劑為Pt,載體為活性炭,當(dāng)活性炭載體的顆粒尺寸由40~60目提高至150目以上時,反應(yīng)速率可提高5倍以上。
表1-6 活性炭顆粒大小對硝基苯加氫催化劑活性的影響①
活性炭顆粒 尺寸/目 | 主催化劑Pt 負(fù)載量/% | 相同催化劑量下 的相對反應(yīng)速度 | 活性炭顆粒 尺寸/目 | 主催化劑Pt 負(fù)載量/% | 相同催化劑量下 的相對反應(yīng)速率 |
40~60 60~80 80~100 | 1.0 1.0 1.02 | 1.0 1.6 1.9 | 100~150
大于150 | 1.07
1.43 | 2.5
5.9 |
①反應(yīng)條件:常溫、常壓,以乙酸為溶劑。
從表1-6可以看出,由于載體活性炭顆粒變細(xì),主催化劑Pt負(fù)載量增多,催化劑活性也就增強(qiáng)。對于氣固反應(yīng)來說,催化劑顆粒變小,有效表面積也可提高,但顆粒越小,流體阻力及能量消耗也就加大,因此顆粒直徑應(yīng)選擇適宜的尺寸大小。
(2)提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度
無論是固定床或流化床用催化劑,都要求催化劑具有一定的機(jī)械強(qiáng)度,以經(jīng)受反應(yīng)時顆粒與顆粒、流體與顆粒、顆粒與反應(yīng)器之間的摩擦和碰撞,運輸、裝填過程的沖擊,以及由于相變、壓力降、熱循環(huán)等引起的內(nèi)應(yīng)力及外應(yīng)力所導(dǎo)致的磨損或破損,很多催化劑只有將主催化劑負(fù)載于合適的載體后才能使催化劑獲得足夠的機(jī)械強(qiáng)度。
(3)提高催化劑的熱穩(wěn)定性
不使用載體的催化劑,活性組分顆粒緊密接觸,使用過程中易因高溫而發(fā)生燒結(jié),導(dǎo)致活性下降。將活性組分負(fù)載于載體后,能促使顆粒間分散,防止顆粒聚集。同時由于增加散熱面積,有利于熱量除去,提高催化劑熱穩(wěn)定性,特別是對一些強(qiáng)放熱的氧化反應(yīng),為了防止催化劑使用過程中因高溫而碎裂,常使用剛玉、碳化硅等具有良好導(dǎo)熱性及高溫強(qiáng)度的材料作載體。
(4)提供反應(yīng)活性中心
活性中心是指催化劑表面上具有催化活性的最活潑區(qū)域。如合成氨用鐵催化劑中,表面原子只占全部催化劑的1/200,而活性中心部分又只占其中的10%,也就只占1/2000。發(fā)生催化反應(yīng)時,一個反應(yīng)物分子中的不同原子可能同時被幾個鄰近的活性中心所吸附,由于活性中心力場的作用,使分子變形而生成活化配合物,然后活化配合物分子中的鍵進(jìn)行改組而形成新的化合物。如載體本身對反應(yīng)具有某種活性,則制成負(fù)載型催化劑后,也可提供某種功能的活性中心。如Pt負(fù)載在硅鋁或分子篩上制得的PvAl2O3?SiO2 Pt/分子篩等就是一些多功能催化劑,它與共催化劑是有一定區(qū)別的。
(5)和活性組分作用形成新的化合物
有些活性組分負(fù)載在載體上后,由于兩者的作用或因形成吸附鍵,部分活性組分與載體間可形成新的化合物,并對催化活性產(chǎn)生影響。用共沉淀法制備Ni催化劑時,如采用SiO2作載體,制得的催化劑對-C=C-加氫反應(yīng)及-C-C-加氫分解都有很高活性;如改用Al2O3為載體,催化劑對-C=C-加氫反應(yīng)仍有很高活性,而對-C-C-加氫分解反應(yīng)的活性很低。這是由于用SiO2作載體的催化劑,活性組分Ni并不與SiO2形成化合物,Ni以純金屬狀態(tài)存在,故對上述兩種反應(yīng)都呈活性。而用Al2O3作載體的催化劑,部分Ni與Al2O3形成鋁酸鎳,使得負(fù)載的Ni含量減少,故對-C-C-加氫分解只稍呈活性。
(6)提高催化劑的抗中毒性能
重油加氫裂化過程采用雙功能催化劑,抗氮中毒的能力是催化劑的重要指標(biāo)之一。早期的催化劑是將Ni負(fù)載在SiO2-Al2O3載體上,但重油中的氮化物會使催化劑中毒,故在進(jìn)行加氫裂化前必須先用Mo系催化劑除去氮化物。如將0.5%Pd負(fù)載在含H離子的Y型分子篩上制成催化劑,就不會發(fā)生由于氮化物的存在而引起催化劑中毒。
(7)減少活性組分用量,降低催化劑生產(chǎn)成本
使用載體可以減少活性組分用量是顯而易見的,這對某些貴金屬(如Re、Pt、Pd等)來說,可以大大降低催化劑生產(chǎn)成本。
由上述可知,一種好的載體應(yīng)具有適宜的比表面積及孔結(jié)構(gòu)、穩(wěn)定的晶相結(jié)構(gòu)、較高的機(jī)械強(qiáng)度及熱穩(wěn)定性、良好的傳熱及傳質(zhì)性能,確?;钚越M分均勻分布及高度分散等。載體的種類很多,作為參考,表1-7是常用載體的比表面積及孔容,圖1-5示出了按比表面積大小分類的載體名稱。
產(chǎn)品介紹
產(chǎn)品優(yōu)勢:學(xué)工作站、電催化反應(yīng)池、管路切換和氣相色譜模塊化集成化系統(tǒng)化;
● PLC控制系統(tǒng)集成氣路、液路控制、溫度控制、壓力控制、閥體切換、流路顯示等;
● 主要用于半導(dǎo)
● 將光源、電化體材料的光電催化流動相CO2還原反應(yīng)活性評價等;
● 用于半導(dǎo)體材料的光電催化流動相H2O分解產(chǎn)氫、產(chǎn)氧活性評價、N2還原、電催化等;
● 微量反應(yīng)系統(tǒng),極低的催化劑用量;
● 導(dǎo)電電極根據(jù)需要可表面鍍金、鈀或鉑,導(dǎo)電性能,耐化學(xué)腐蝕;
● 標(biāo)配光電反應(yīng)池,可實現(xiàn)兩室三電極體系或三室三電極體系,采用純鈦材質(zhì),耐壓抗腐蝕
● 可適用于氣-固-液三相界面的催化反應(yīng)體系,也可適用于陰陽極液流循環(huán)反應(yīng)系統(tǒng);
● 測試范圍廣,CO2、CO、CH4、甲醇、氫氣、氧氣、烴類等微量氣體。
技術(shù)參數(shù):
參數(shù) | SSC-PECRS電催化連續(xù)流反應(yīng)系統(tǒng) |
應(yīng)用 | 連續(xù)流動、循環(huán)流動體系、兩電極、三電極的電催化、光電催化等 |
控制系統(tǒng) | 10英寸觸摸顯示屏,PLC控制系統(tǒng),實時顯示流路和工作狀態(tài),可根據(jù)實驗需求更改 |
氣路系統(tǒng) | 2路,可以實現(xiàn)兩路配氣,含減壓穩(wěn)壓閥,數(shù)字質(zhì)量流量控制器20ml/min(可選配流量),可以自由選擇各種氣體,內(nèi)置標(biāo)定 |
液路系統(tǒng) | 2路,可以實現(xiàn)陰陽極同時通液體,采用蠕動泵實現(xiàn)液路管路的流動 |
溫度控制 | 內(nèi)置液體換熱器,選配控溫水機(jī)可實現(xiàn)-10℃~80℃控制 |
接頭 | 采用3mm、4mm標(biāo)準(zhǔn)接頭 |
反應(yīng)池 | 標(biāo)配SSC-PEFC20光電流動反應(yīng)池,雙室鈦合金反應(yīng)池,工作電極面積:≤20mm×20mm, |
耐壓 | <150psi,數(shù)字壓力表 |
樣品室 | 一體化樣品室,內(nèi)置數(shù)控自動調(diào)節(jié)平臺,位移<100mm,軟件控制 |
內(nèi)置 | 陰極、陽極電解液罐,穩(wěn)流池、液流換熱器等 |
系統(tǒng)配置:
配置 | 說明 | |
必選 | 主機(jī) | SSC-PECRS電催化連續(xù)流反應(yīng)系統(tǒng) |
選配 | 氣相色譜 | HF901(EPC)、HF901A,用于氣體產(chǎn)物的測試分析 |
光源 | SSC-PCX300-K25氙燈、SSC-LED300W LED光源、SSC-XS500-S21 | |
電化學(xué)工作站 | CS310M、CHI660E、CHI660F、CHI760F | |
電化學(xué)池 | 光電反應(yīng)池、電化學(xué)反應(yīng)池、燃料電池、接受各種池體訂制 | |
選配件 | 濾光片、光功率計、光輻照計、標(biāo)準(zhǔn)電池等 |
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