內(nèi)標(biāo)法是在樣品和校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)系列中加入一種或幾種元素，通過內(nèi)標(biāo)回收率的變化來監(jiān)測和校正信號的短期漂移、長期漂移以及校正一般的基體效應(yīng) ^[4]（基體效應(yīng)又稱為非質(zhì)譜干擾，分為高鹽溶液引起的物理效應(yīng)和基體對分析物的抑制或增強效應(yīng)）。成為內(nèi)標(biāo)元素需要滿足的條件：

沒有絕對普適性的內(nèi)標(biāo)元素，內(nèi)標(biāo)的選擇因行業(yè)而宜，食品行業(yè)推薦使用 Sc、Ge、Rh、In、Re、Bi 為內(nèi)標(biāo)，水質(zhì)分析用戶更多使用 6Li、Sc、Ge、Y、In、Bi 為內(nèi)標(biāo)，環(huán)境土壤沉積物分析 Ge、Rh、Re 作為內(nèi)標(biāo)更加適合 ^[5-7]，用戶可以根據(jù)需要購買混標(biāo)或單元素標(biāo)液自行配置；安捷倫在售內(nèi)標(biāo)有兩種， 5190-9770 含有 Sc、Ge、In、Te、Lu、Bi 適合于制藥用戶，5191-4570 含有 Bi、Ge、In、Lu、Rh、Sc、Be 適用于一般用戶。內(nèi)標(biāo)的強度應(yīng)盡量與被測元素的強度相匹配，避免過大的差異。同時建議內(nèi)標(biāo)元素的強度（cps 值）不低于 1~5 萬，以確保內(nèi)標(biāo)的穩(wěn)定性，在使用安捷倫在線三通混合器（內(nèi)標(biāo)管內(nèi)徑 0.25mm，樣品管內(nèi)徑 1.02mm）時，建議內(nèi)標(biāo)濃度為 200ppb~1ppm。

內(nèi)標(biāo)的作用是校正基體效應(yīng)和儀器漂移，因此內(nèi)標(biāo)回收率只是評價測量結(jié)果的二級指標(biāo)，質(zhì)控樣品才是評價測量準(zhǔn)確度的一級指標(biāo)，嚴(yán)格意義上講只要質(zhì)控樣合格，內(nèi)標(biāo)回收率可以不做要求。當(dāng)然理性思維不會放任內(nèi)標(biāo)回收率降到 50% 以下仍然能心平氣和的測量，一定要給內(nèi)標(biāo)回收率一個控制范圍的話，可以參考生態(tài)環(huán)境部水質(zhì)、土壤、沉積物測量中內(nèi)標(biāo) 70%~130% 的范圍要求，美國環(huán)保部 EPA200.8 中內(nèi)標(biāo) 60%~125% 的范圍 ^[7-8]。“治標(biāo)當(dāng)治本”，最有效改善內(nèi)標(biāo)回收率的方式還是從源頭控制儀器漂移和樣品基體效應(yīng)的影響，安捷倫離散進樣系統(tǒng)（ISIS）通過閥切換的方式降低每個樣品在錐口的沉積從而減少儀器漂移，保持長期穩(wěn)定性，見土壤測試應(yīng)用文獻(xiàn) ^[9]；耐高基體模式（UHMI）通過氣溶膠稀釋的方式提高等離子體的基體分解能力，最小化基體效應(yīng)，有效改善內(nèi)標(biāo)回收率，具體見技術(shù)文件 ^[10-11]；在分析高基體樣品時上述兩個方式通過“降本增效”的作用有效的改善高基體樣品分析時內(nèi)標(biāo)回收率的漂移和降低。在沒有 ISIS 和 UHMI 的情況下分析高基體樣品，建議先用實際樣品將采樣錐老化 10min~20min 再繪制工作曲線。

總體來講內(nèi)標(biāo)選擇的原則為：質(zhì)量數(shù)相近、電離能相近；食品、水質(zhì)、環(huán)保等行業(yè)國標(biāo)或行標(biāo)中有推薦內(nèi)標(biāo)，低質(zhì)量元素多選擇 Li/Sc、中質(zhì)量數(shù)元素可選擇 Ge/ In /Rh、高質(zhì)量數(shù)元素可選擇 Re/Bi，有選擇困難的可以使用安捷倫提供的虛擬內(nèi)標(biāo) VIS 功能，按照實際內(nèi)標(biāo)回收率線性（或二次擬合）回歸后適用于被測元素。最后需要特別指出的是“有機增敏效應(yīng)”，溶液中有機物對 As、Se、Te 、I 等元素具有明顯的增敏效果，對電離能 9ev~11ev的Be、Zn、Hg、Au 也有一定增敏效果 ^[12-13]；分析 As、Se、Te 、I 元素時一定注意溶液中有機物含量，盡量采用有機物匹配的方式測量，優(yōu)先選擇 Te 作為內(nèi)標(biāo)校正 As、Se、I。

在 ICP-MS 的所有測試元素中，Hg 是最讓用戶頭疼的?？梢哉f“性格決定命運”這句話在 Hg 元素身上體現(xiàn)的淋漓盡致，汞金屬在常溫下具有出色的流動性，而硫化汞則呈現(xiàn)出明艷奪目的朱砂紅色，這使得汞備受煉丹界、煉金術(shù)、化妝界和繪畫師的青睞；近代科學(xué)對汞毒性確認(rèn)以后，汞元素迅速成為食品、環(huán)境、藥品、化妝品行業(yè)的嚴(yán)控對象。ICP-MS 分析汞的問題主要表現(xiàn)為線性相關(guān)系數(shù)?。ǎ?.995）、重現(xiàn)性差、回收率低，其實這些都跟汞不穩(wěn)定、易吸附的化學(xué)性質(zhì)相關(guān)。汞容易形成單質(zhì)汞在容器、樣品管壁上吸附，所以分析汞需要絡(luò)合劑使其穩(wěn)定，常見的絡(luò)合劑有氯離子、金離子、含巰基化合物，可根據(jù)實驗室條件選用鹽酸、金標(biāo)液、L 半胱氨酸的一種作為汞的穩(wěn)定劑和清洗劑，上述汞測量問題都可以得到解決 ^[14]。食品和藥品中汞形態(tài)分析有時候會在甲基汞之后多出一個色譜峰，多為汞價態(tài)轉(zhuǎn)化后的色譜峰，使用稀鹽酸或者流動相配置汞形態(tài)標(biāo)液后可以解決這一問題。