福島第一核電站的核污染水約有134萬噸,2023年度將把約3.12萬噸核污染水分4次排放,每次約排放7800噸。根據(jù)東電計算,用海水稀釋過的核污染水將緩慢流過約1公里的隧道,約1000秒之后抵達(dá)大海。根據(jù)計劃,排海時間至少持續(xù)30年。
(內(nèi)容摘錄自《中國新聞社》)
核泄漏不但污染了環(huán)境水體,更影響環(huán)境生物,我們以某核泄漏事件為例,研究人員測量了 1987 年某核電站冷卻池中的梭吻鱸。
這些梭吻鱸的肌肉組織中的 Cs 含量最高可接近 2.7x10^5 Bq/kg(Bq 即貝克勒爾,這是一個衡量放射性活度的單位)。
簡單計算一下,如果一個體重 50 kg 的人,吃 1 kg 這種魚肉,他將受到的輻射當(dāng)量劑量大約是 3.645 μSv/h,也就是每小時 3.645 微希,這個強(qiáng)度大約是 3 月 15 日北京市平均輻射水平的 47 倍(當(dāng)日福島核電站上空的輻射是 23.72 μSv/h)。
如果把這個數(shù)字與 X 光胸透相比,接受一次 X 光胸透檢查,受到的輻射劑量是 50 μSv,似乎胸透所受的輻射比吃魚要大很多??蓡栴}是,胸透只是一次的輻射劑量,而人吃下去那條魚以后,會被輻射很長時間:吃下這 1 kg 魚,24 小時后所受到的輻射強(qiáng)度就已經(jīng)超過照一次胸透了,如果不能及時排出這些 Cs(別忘了食物鏈富集,至少梭吻鱸肌肉中的 Cs 幾年內(nèi)都沒有顯著降低),相當(dāng)于此后幾年每天胸透一次,要記住,Cs 的半衰期為 30 年!
除了 Cs-137 之外,另一個值得特別關(guān)注的元素就是 I-129 。因為 I-129 的半衰期長達(dá) 1.57x10^7 年,相對于其半衰期只有 8 天的 I-131,I-129 更能有效監(jiān)測核泄漏的長期污染水平和空間分布,并且作為失蹤劑在海洋放射、水文、地質(zhì)等行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用。雖然人類活動加速了 I-129 進(jìn)入環(huán)境介質(zhì),但 I-129 在環(huán)境中的濃度仍然很低。目前分析 I-129 含量的主要方法包括 ICP-MS、中子活化分析和加速器質(zhì)譜。
在以往的研究中,安捷倫公司利用單四極桿 ICP-MS(ICP-QMS)和八極桿反應(yīng)池在反應(yīng)模式下成功消除了 Xe-129 對 I-129 的干擾。使用氧氣作為反應(yīng)氣體,通過電荷轉(zhuǎn)移將 Xe+ 中和形成 Xe 原子從而將其從譜圖中去除。
用這種方法,得到的 I-129 檢測限(DL)為 1.1 ppt,并可以成功測定 NIST 3231 SRM 標(biāo)準(zhǔn)溶液I和標(biāo)準(zhǔn)溶液 II 的 I-129/I-127 比值。但同時發(fā)現(xiàn),由于放射性元素測定中普遍存在的同位素豐度上的巨大差異(I-129/I-127 比值為 10^-6 至 10^-8),會出現(xiàn)主要元素峰與痕量元素峰相疊加的問題。I-129 的痕量分析使得 ICP-QMS 在豐度靈敏度上的局限更加突出。
安捷倫于2012年發(fā)明了ICP-MS/MS技術(shù),并用該技術(shù)研究了超痕量碘129的分析。在八極桿反應(yīng)池及四級桿質(zhì)量過濾器之前,增加了一個主四級桿質(zhì)量過濾器,形成 MS/MS 結(jié)構(gòu)。
在 ICP-MS/MS 中,Q1 作為質(zhì)量過濾器,僅允許目標(biāo)分析物質(zhì)量數(shù)的離子進(jìn)入到池內(nèi)而阻止其他離子進(jìn)入。
由于來自等離子和樣品基體的干擾離子被 Q1 消除,反應(yīng)效率大大增強(qiáng),無論樣品基質(zhì)如何變化,反應(yīng)路徑和產(chǎn)物離子均可保持一致。
較之 ICP-QMS,ICP-MS/MS 在反應(yīng)模式下提供了高靈敏度和在任何樣品基體中消除干擾的一致性。
此外,四級真空系統(tǒng)提供的極低的終端真空和背景干擾,改善了 I-129 的檢測限和 I-129/I-127 的精密度。
ICP-MS/MS 用于放射性同位素比值測定的另一個關(guān)鍵性優(yōu)勢是豐度靈敏度比 ICP-QMS 有了大幅提高。因為 MS/MS 的豐度靈敏度是兩個四級桿豐度靈敏度的累積,ICP-MS/MS 表現(xiàn)出了 ICP-MS 前所未有的豐度靈敏度。
圖 1. 8.89mg/L I-127 溶液中 I 和 Xe 的質(zhì)譜圖。Agilent 8800 在單四極桿模式下運行,類似 ICP-QMS。上圖:無反應(yīng)氣模式;下圖:氧氣反應(yīng)模式。藍(lán)色疊加部分為空白譜圖
圖 2. Agilent 8800 MS/MS 模式測定 I-127 和 I-129,氧氣為反應(yīng)氣。NIST 3231 標(biāo)液 I(黑色)和標(biāo)液 II(藍(lán)色)的譜圖疊加
由于性能比 ICP-QMS 更加優(yōu)異,新型 Agilent ICP-MS/MS 在應(yīng)對這一富有挑戰(zhàn)性的應(yīng)用中表現(xiàn)出了卓越的分析性能。
分析結(jié)果證實了對超痕量 I-129 精確的測定能力以及 NIST 3231 標(biāo)液中碘同位素比值與認(rèn)證值得高度吻合。這一性能通過 MS/MS 模式特有的超高豐度靈敏度得以實現(xiàn)。
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參考文獻(xiàn)
使用 Agilent 8800 電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜儀在 MS/MS 模式下進(jìn)行碘 129 的超痕量分析
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