溴價(jià)溴指數(shù)測(cè)定儀使用電位法指示終點(diǎn)，其信號(hào)的穩(wěn)定性比慣用的電流法高幾個(gè)數(shù)量級(jí)，并采用特制的人工砂芯取代慣用的玻璃砂芯和離子膜，操作特別方便。與國內(nèi)外同類儀器相比，無論是自動(dòng)化程度，還是靈敏度和準(zhǔn)確度均居*，是石油化工工藝過程控制和產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)中測(cè)定溴價(jià)和溴指數(shù)zui有效的工具，具有平衡速度快、穩(wěn)定性好、終點(diǎn)自動(dòng)判斷、結(jié)果準(zhǔn)確、操作簡(jiǎn)便、分析速度快、數(shù)據(jù)自動(dòng)處理等特點(diǎn)。

該儀器可廣泛用于汽油、煤油、柴油、潤(rùn)滑油及輕、重芳烴等石油化工產(chǎn)品的溴價(jià)、溴指數(shù)的測(cè)定。

溴價(jià)溴指數(shù)測(cè)定儀測(cè)量原理

庫侖滴定是一種電化學(xué)分析方法，與一般加入滴定溶液的容量法不同，它是用電解方法在一個(gè)電解池中產(chǎn)生滴定物質(zhì)，根據(jù)法拉第電解定律以及電解消耗的電量來計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。

與一般容量法一樣，庫侖滴定也需要一種指示終點(diǎn)的方法，其中zui普遍使用的是電位法，因?yàn)樗兄盘?hào)穩(wěn)定和靈敏度高的優(yōu)點(diǎn)。因而在該儀器配套的方法中，使用電位法來指示滴定終點(diǎn)。

在庫侖滴定中，電解電流是一個(gè)隨著時(shí)間而變化的可變電流，電流的大小由樣品進(jìn)入電解池引起的訊號(hào)來決定，這個(gè)信號(hào)通過放大后，輸送至電解池，進(jìn)行電解，產(chǎn)生滴定物質(zhì)。當(dāng)被測(cè)物質(zhì)逐漸減小時(shí)，信號(hào)和電解電流均將逐漸減小，被測(cè)物質(zhì)的量W（克）。

　 ∫₀^tIdt M M

W（克）＝ ——— × —— 式中: —— 被測(cè)物質(zhì)的克當(dāng)量。

96500 n n

由于各種原因，沒有進(jìn)樣時(shí)，也將有一個(gè)基本不變的速度消耗滴定物質(zhì)，因而一般的庫侖儀也有一個(gè)不變的電解電流產(chǎn)生所消耗的滴定物質(zhì)。這個(gè)電解電流通常以基線或空白的形式表示出來。因此在一般微庫侖儀器中需要有扣除基線的方法，LC-6溴指數(shù)分析系統(tǒng)會(huì)自動(dòng)扣除。

溴價(jià)溴指數(shù)測(cè)定儀工作原理

溴價(jià)溴指數(shù)是用來衡量物質(zhì)的不飽和程度，其含量的高低也反應(yīng)了油品性能的優(yōu)劣，溴價(jià)、溴指數(shù)越高，油品的不飽和烴含量愈高，安定性愈差，所以在石油化工生產(chǎn)過程中，常常對(duì)溴價(jià)、溴指數(shù)進(jìn)行嚴(yán)格的控制分析，以保證產(chǎn)品質(zhì)量。

溴價(jià)：指在規(guī)定條件下，100g油樣與溴反應(yīng)消耗溴的克數(shù)。

溴指數(shù)：指在規(guī)定條件下，100g油樣與溴反應(yīng)消耗溴的毫克數(shù)。

當(dāng)含有不飽和烴的樣品注入含Br₂的電解液中，樣品中的不飽和烴即和Br₂發(fā)生加成反應(yīng)：

H H

∣ ∣

R-CH=CH₂+ B_r2→R – C – C – H

∣ ∣

Br Br

反應(yīng)消耗的B_r2，通過電解陽極電生補(bǔ)充。2Brˉ-2e→Br₂

測(cè)量電生B_r2所消耗的電量，根據(jù)法拉第電解定律，即可得知樣品的溴價(jià)、溴指數(shù)。

溴價(jià)溴指數(shù)測(cè)定儀性能技術(shù)指標(biāo)

1．信號(hào)檢測(cè)范圍：-1000000～+1000000微伏（μV）

2．信號(hào)分辨率：1微伏（μV）

3．電解電流：根據(jù)樣品中不飽和烴大小自動(dòng)跟蹤調(diào)整

4．檢測(cè)范圍：溴價(jià)：0--300gBr/100g油

溴指數(shù)：0--1000mgBr/100g油

5．檢測(cè)下限：0.5 mgBr/100g油

6．準(zhǔn)確度：溴價(jià)：±3%

溴指數(shù)：±5%

7．功率消耗：20W

執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn):SH/T 0236、0630 、ASTM D1492、GB/T 11136

溴價(jià)溴指數(shù)測(cè)定儀安裝和安裝條件

（一）安裝條件：

1．安裝地點(diǎn)：沒有腐蝕氣體和強(qiáng)干擾源的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，周圍不允許有強(qiáng)的感性負(fù)載如馬達(dá)等的運(yùn)轉(zhuǎn)。

2．電源：50HZ 200-240AV

3．環(huán)境溫度：0℃-32℃，有條件的實(shí)驗(yàn)室裝上空調(diào)，室溫保持在低于30℃。

4．相對(duì)濕度：≤80%

5．微機(jī)庫侖儀主機(jī)必須接室外良好的接地線，以減少電氣干擾。

6．工作環(huán)境力求干凈，無塵土，不工作時(shí)，加蓋防塵罩。

（二）安裝調(diào)試：

1、整機(jī)各部分的放置位置見照片。

2、按計(jì)算機(jī)說明書，連接各電源和信號(hào)線，通電檢查計(jì)算機(jī)各部分是否運(yùn)轉(zhuǎn)正常。

3、將USB通訊電纜線分別連接KY-4溴價(jià)溴指數(shù)測(cè)定儀主機(jī)和計(jì)算機(jī)的USB口。

4、按要求裝配好滴定池，將各電極線接好，檢查整機(jī)工作是否正常。

5、一切正常后，準(zhǔn)備樣品測(cè)定，不用時(shí)把滴定池中的電解液換成新鮮的電解液。

儀器結(jié)構(gòu)

1、庫侖儀主機(jī)

1）庫侖儀主機(jī)前面板：其示意圖如下

2）庫侖儀主機(jī)后面板：其示意圖如下。

2、計(jì)算機(jī)系統(tǒng)說明

只要裝有WinXP操作系統(tǒng)并有USB接口計(jì)算機(jī)即可。

溴價(jià)溴指數(shù)測(cè)定儀操作步驟

1、試劑的配制：

（1）電解液：115毫升冰醋酸+50毫升無水甲醇+9克溴化鉀+25毫升蒸餾水。

（2）環(huán)乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液：用帶針頭的0.25毫升注射器在萬分之一的天平上準(zhǔn)確稱取環(huán)乙烯0.12克左右，溶于50克的苯中，按下式計(jì)算它的溴指數(shù)。

溴指數(shù)=160×A₁×100000/82.1×（50+ A₁）

式中：A——環(huán)乙烯的重量，克。

注意：由于烯烴容易縮合，此標(biāo)樣測(cè)定結(jié)果經(jīng)常偏低。

（3）十六烯標(biāo)準(zhǔn)溶液：用帶針頭的0.25毫升注射器，在萬分之一的天平上準(zhǔn)確稱取十六烯0.21克左右，溶于50克苯，按下式計(jì)算它的溴價(jià)。

溴價(jià)=160×A₂×100/224×（50+A₂）

式中：A₂----十六烯的重量，克。

2、溴價(jià)滴定池的結(jié)構(gòu)、安裝、保管和使用：

溴價(jià)滴定池的結(jié)構(gòu)如圖所示用甘汞電極作參比電極，溴價(jià)滴定池使用前不必干燥，也不要求嚴(yán)格密封，使用時(shí)不加避光罩。

3、滴定終點(diǎn)的調(diào)節(jié)

用樣品或標(biāo)樣，根據(jù)峰形通過軟件調(diào)整設(shè)定終點(diǎn)電壓，一般終點(diǎn)電壓為580-600mv之間，前提是要求參比電極電位準(zhǔn)確。

分析高含量的樣品時(shí)，滴定終點(diǎn)應(yīng)調(diào)到電解液變黃一些；分析低含量樣品時(shí)，終點(diǎn)只能調(diào)到微黃色，使之有更高的靈敏度。

總之，滴定終點(diǎn)應(yīng)調(diào)在使電解液呈微黃色，而這個(gè)滴定終點(diǎn)的到達(dá)是通過軟件設(shè)定“終點(diǎn)電壓”達(dá)到的，判斷是否產(chǎn)生了溴，可以通過信號(hào)的正負(fù)、大小來判別，也可以從輔助電極是否產(chǎn)生氣泡和氣泡的多少觀察到。停止攪拌時(shí)，可以看到電解電極鉑片上有溴析出。

4、 操作步驟：

（1） 準(zhǔn)備工作

a、首先按上述方法安裝好滴定池并接好各電極線，開動(dòng)攪拌器，使電解液產(chǎn)生很深的旋渦，即可開計(jì)算機(jī)電源，運(yùn)行操作程序。

b、用帶塑料管的注射器加入電解液40毫升至電解池中心室，同時(shí)，將兩側(cè)臂溶液換成新鮮電解液。

c、將攪拌速度調(diào)至池中溶液呈明顯的旋渦狀，但又沒有氣泡進(jìn)入電解液中。

（2） 檢查：

a、測(cè)定溴指數(shù)小于100的樣品時(shí)，加入環(huán)乙烯標(biāo)樣20微升，觀察記錄峰形和分析結(jié)果是否正常。一個(gè)標(biāo)樣的滴定時(shí)間應(yīng)小于2分鐘。

b、測(cè)定汽油煤油樣品時(shí)，加入十六烯標(biāo)樣50微升，觀察記錄峰形和分析結(jié)果。一個(gè)小于5分鐘。

注意：室溫必須高于15℃，否則，滴定時(shí)間長(zhǎng)，結(jié)果偏低。

c、如果用標(biāo)樣檢測(cè)時(shí)，基線不穩(wěn)定，噪音很大，或者超過所規(guī)定的時(shí)間，此時(shí)，應(yīng)適當(dāng)改變終點(diǎn)電壓或電解速率，或?qū)⒅甘倦姌O洗凈后，放在玻璃細(xì)工燈火焰上燒3分鐘，待冷卻后再使用。

（3）樣品測(cè)定：

a、根據(jù)待測(cè)樣品的溴價(jià)或溴指數(shù)，按下表選擇進(jìn)樣量，進(jìn)行樣品測(cè)定。

b、用注射器取樣時(shí)，務(wù)必將進(jìn)入注射器內(nèi)的氣泡趕走。

c、進(jìn)樣時(shí)，將注射器針頭插入電解液，立即快速將樣品推入，但是不得將樣品直接注入指示電極表面。

dd、溴價(jià)大于10的樣品，必須用苯?jīng)_稀后進(jìn)樣，柴油樣品必須沖稀十倍以上才能進(jìn)樣。

e、如果發(fā)現(xiàn)池中電解液渾濁，或者分析結(jié)果不平行必須更換新的電解液。

f、一批樣品測(cè)定后，將甘汞電極取出，洗凈后插入飽和氯化鉀溶液中，并將加氯化鉀溶液的橡皮塞蓋上。取出電解池側(cè)臂內(nèi)的溶液。

（4） 注意事項(xiàng)：

a、開機(jī)前應(yīng)先調(diào)整固定好滴定池位置，電極鉑片方向，然后再啟動(dòng)儀器電源開關(guān)調(diào)整好攪拌速度，在滴定過程中，不可隨意改變攪拌速度。

b、測(cè)溴價(jià)、溴指數(shù)所用分析器皿、注射器，避免用丙酮清洗。

c、溴價(jià)、溴指數(shù)在同一儀器上分析應(yīng)將分析器皿、注射器等分開使用，不可公用。

d、硫化物將干擾溴價(jià)的測(cè)定，當(dāng)硫含量在0.05%以下時(shí)，其干擾尚不致對(duì)溴價(jià)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生嚴(yán)重影響。

R O

\ /

RSH+2Br₂+2H₂O→ S +4HBr

/ \

R O

H₂S+ Br₂→ S↓+2HBr

R′

\

RSR′+Br₂+H₂O→ S=O+2HBr

/

R

（HOCH₂CH₂）₂S+Br₂+H₂O → （HOCH₂CH₃）₂SO+2HBr

e、當(dāng)基線為負(fù)時(shí),在平衡狀態(tài),可進(jìn)一針標(biāo)樣,待基線重新平衡后,再進(jìn)樣分析。

溴價(jià)溴指數(shù)測(cè)定儀常見故障及排除方法

操作人員發(fā)現(xiàn)測(cè)試不正常時(shí)，首先應(yīng)該判定計(jì)算機(jī)系統(tǒng)，KY-4溴價(jià)溴指數(shù)儀主機(jī)和滴定池哪一部分出現(xiàn)故障。

滴定池的故障通常有如下幾種：

（1）噪音大，信號(hào)波動(dòng)大?？赡苁侵甘倦姌O被污染，或是參比電極有問題。

（2）攪拌棒破裂，造成鐵溶入電解液，污染指示電極，應(yīng)更換新電解液和攪拌棒，并清洗指示電極。攪拌速度不勻，使信號(hào)不穩(wěn)，應(yīng)更換攪拌棒。

（3）基線太高，終點(diǎn)電壓調(diào)節(jié)不合適，或有被測(cè)物質(zhì)逐漸進(jìn)入滴定池。

（4）分析標(biāo)樣時(shí)，結(jié)果太高，或太低，應(yīng)檢查電解電流是否符合，標(biāo)樣濃度是否有改變。

（5）峰形拖尾很厲害，以致一個(gè)樣品分析時(shí)間超過5分鐘。這可能是終點(diǎn)調(diào)節(jié)不合適，此時(shí)，可調(diào)節(jié)終點(diǎn)調(diào)節(jié)電位器，如果是電極不靈敏所引起，就要處理電極。

（6） 儀器平衡時(shí)間太長(zhǎng)或達(dá)不到平衡，電解液失效，更換電解液。

                          溴價(jià)測(cè)定儀：王新軍

                                                                                  0523880227899