電化學(xué)工作站包含工作電極(1)、輔助電極(2)、參比電極(3)三個(gè)電極。其中,工作電極需要被測(cè)量的未知電極。輔助電極在對(duì)工作電極的測(cè)量過(guò)程中起到輔助作用,主要用于與工作電極一起形成閉合回路。參比電極在對(duì)工作電極的測(cè)量過(guò)程中起到參考的作用,其電勢(shì)是固定且已知的,因此可通過(guò)對(duì)工作電極與參比電極之間的電勢(shì)差的求解來(lái)得到工作電極的電勢(shì)。
(1)工作電極
又稱研究電極,是指所研究的反應(yīng)在該電極上發(fā)生。一般來(lái)講,對(duì)工作電極的基本要是:
1)所研究的電化學(xué)反應(yīng)不會(huì)因電極自身所發(fā)生的反應(yīng)而受到影響,并且能夠在較大的電位區(qū)域中進(jìn)行測(cè)定;
2)電極必須不與溶劑或電解液組分發(fā)生反應(yīng);
3)電極面積不宜太大,電極表面最好應(yīng)是均一平滑的,且能夠通過(guò)簡(jiǎn)單的方法進(jìn)行表面凈化等等。
(2)輔助電極
又稱對(duì)電極,輔助電極和工作電極組成回路,使工作電極上電流暢通,以保證所研究的反應(yīng)在工作電極上發(fā)生,但必須無(wú)任何方式限制電池觀測(cè)的響應(yīng)。
由于工作電極發(fā)生氧化或還原反應(yīng)時(shí),輔助電極上可以安排為氣體的析出反應(yīng)或工作電極反應(yīng)的逆反應(yīng),以使電解液組分不變,即輔助電極的性能一般不顯著影響研究電極上的反應(yīng)。
(3)參比電極
是指一個(gè)已知電勢(shì)的接近于理想不極化的電極。參比電極上基本沒有電流通過(guò),用于測(cè)定研究電極(相對(duì)于參比電極)的電極電勢(shì)。
在控制電位實(shí)驗(yàn)中,因?yàn)閰⒈劝腚姵乇3止潭ǖ碾妱?shì),因而加到電化學(xué)池上的電勢(shì)的任何變化值直接表現(xiàn)在工作電極/電解質(zhì)溶液的界面上。實(shí)際上,參比電極起著既提供熱力學(xué)參比,又將工作電極作為研究體系隔離的雙重作用。
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