采用潤(rùn)揚(yáng)儀器公司的棒狀薄層色譜儀RY-CF19主機(jī)；硅膠/氧化鋁色譜棒。 層析分析色譜法：展樣工作臺(tái)，展樣缸，恒溫恒濕保存箱，RYH-300氫氣發(fā)生器，RYA-3000空氣發(fā)生器，100 mL錐型瓶，50 mL燒杯。試劑：正庚烷 ( 分析純 ) ，甲苯 ( 分析純 ) ，石油醚 ( 60～90 ℃ ) ，苯 ( 化學(xué)純 ) ，乙醇 ( 化學(xué)純 ) ，中性氧化鋁。

TLC/FID法：稱(chēng)取約0.1 g重油樣品，用3 mL甲苯溶解制得分析液。移取此試液0.8 μL分4次點(diǎn)在色譜棒上。色譜棒移至盛有正庚烷的展開(kāi)槽中，展開(kāi)到110 mm處，取出晾干。再將色譜棒移至盛有甲苯的展開(kāi)槽中，展開(kāi)到50 mm處，取出晾干。將色譜棒在氫火焰上掃描，通過(guò)色譜工作站得到色譜圖和色譜峰面積。

選擇一種油樣，用EC法測(cè)出飽和烴、芳烴、膠質(zhì)的含量。將該樣配制成不同濃度的系列樣品溶液，用TLC/FID法分別測(cè)出不同濃度樣品溶液的未展開(kāi)的積分響應(yīng)值及展開(kāi)后飽和烴、芳烴、膠質(zhì)各自的積分響應(yīng)值 ( 實(shí)測(cè)值 )；在此基礎(chǔ)上求出各組分積分響應(yīng)值的損失值。在不發(fā)生損失時(shí)，各組分的積分響應(yīng)值 ( 理論值 ) 應(yīng)為上述2部分之和。關(guān)聯(lián)實(shí)測(cè)值和理論值求得各組分展開(kāi)損失的校正因子。

對(duì)各類(lèi)油樣的展開(kāi)損失校正因子進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果表明，各類(lèi)油的ksa、kar、krs分別為1～2, 1～1.5, 1～2。

在上述實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上，可以獲得TLC/FID法的總點(diǎn)樣量；按EC法各組分的含量進(jìn)行分配，可以得到各組分的點(diǎn)樣量；關(guān)聯(lián)各組分的點(diǎn)樣量和理論值，便可求得各組分檢測(cè)器響應(yīng)的校正因子。對(duì)各類(lèi)油樣的檢測(cè)器響應(yīng)校正因子進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果表明，各類(lèi)油的fsa、far、frs分別在8～20, 5～10, 8～20。

ksa、kar、krs是指飽和烴、芳烴、膠質(zhì)在TLC/FID法展開(kāi)過(guò)程中損失程度大小的物理量，其值越大，說(shuō)明組分損失越嚴(yán)重。損失程度與重油的性質(zhì)有關(guān)。fsa、far、frs是指對(duì)飽和烴、芳烴、膠質(zhì)各組分在檢測(cè)器上響應(yīng)的不一致而進(jìn)行校正的校正因子，其數(shù)值大小與各族組成的性質(zhì)和結(jié)構(gòu)有關(guān)。

從理論角度考慮， ksa越大，說(shuō)明飽和烴與正庚烷的相溶性越好，飽和烴的相對(duì)分子質(zhì)量 ( 或沸點(diǎn) )  越低或飽和烴組成的雜原子含量越低。因?yàn)楫?dāng)展開(kāi)劑揮發(fā)時(shí)，由于溶劑共揮發(fā)而產(chǎn)生損失，使測(cè)得的信號(hào)偏低，從而校正因子ksa偏大；沸點(diǎn)低 ( 相對(duì)分子質(zhì)量小 ) 的組成易揮發(fā)，也使ksa偏大；雜原子的極性比較強(qiáng), 在色譜棒上的吸附力比較大，不易造成揮發(fā)損失, 則ksa偏小。

而fsa越大，說(shuō)明飽和烴族組成的雜原子含量越高或者相對(duì)分子質(zhì)量 ( 或沸點(diǎn) )  越大。因?yàn)榻M成的相對(duì)分子質(zhì)量越大，氫焰燃燒越不*，則測(cè)定的信號(hào)越低，校正因子fsa就越大；雜原子含量越高，吸收氫焰燃燒樣品產(chǎn)生的自由電子越多，測(cè)得的信號(hào)越小, fsa就越大。

同理, kar越大，說(shuō)明芳烴與甲苯的相溶性越好，則芳烴的相對(duì)分子質(zhì)量 ( 或沸點(diǎn) ) 越低或芳烴組成的雜原子含量越低。而far越大，說(shuō)明芳烴族組成的雜原子含量越高或者相對(duì)分子質(zhì)量 ( 或沸點(diǎn) ) 越大。krs越大，說(shuō)明膠質(zhì)與甲苯的相溶性越好，膠質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量 ( 或沸點(diǎn) ) 越低或芳烴組成的雜原子含量越低。而frs越大，說(shuō)明膠質(zhì)族組成的雜原子含量越高或者相對(duì)分子質(zhì)量 ( 或沸點(diǎn) ) 越大。

校正因子與雜原子含量的關(guān)系見(jiàn)表1。

以上油樣的平均相對(duì)分子質(zhì)量 (M) 基本相當(dāng) (380～590) ，隨雜原子含量的增加，k值減小， f值增大，這與上述理論假設(shè)一致。

校正因子與M的關(guān)系見(jiàn)表2。

從相對(duì)分子質(zhì)量的分布來(lái)看，這 2種油樣的飽和烴組成的相對(duì)分子質(zhì)量相當(dāng)。由于這2種油樣的雜原子含量基本相當(dāng)， 隨著M的增加，k值減小，f值增大。這與上述理論假設(shè)一致。

校正因子與M和雜原子含量的關(guān)系見(jiàn)表3。

由表3可以看出，M和雜原子含量升高時(shí)， f值增大，而k值減小；M增大而雜原子含量降低時(shí)，則f值和k值的變化視二者作用的大小而定。

表3表明，由于M相差比較大 ( 近200 ) , 雜原子含量相差比較少，故M對(duì)f的影響較雜原子含量大。同時(shí)，雜原子含量較高的混合減渣的f值均小于黏02的f值，而k值均大于黏02 的k值，這說(shuō)明黏02的M比南稠減渣大得多，此時(shí)M對(duì)k和f的影響比雜原子大。另外， 雜原子含量高的混合減渣的k值小，M大的青海減渣的f值大，此時(shí)雜原子對(duì)k的影響大，而M對(duì)f的影響也大。

a. 展開(kāi)損失校正因子ksa、kar、krs分別為1～2, 1～1.5, 1～2；檢測(cè)器響應(yīng)校正因子fsa、far、frs分別為8～20, 5～10, 8～20。薄層色譜技術(shù)分析重油族組成時(shí)，準(zhǔn)確度較差的主要原因是FID對(duì)各組分的響應(yīng)不一致。

b. 飽和烴、芳烴和膠質(zhì)的ksa、kar、krs隨著各族組成M的降低而增大。

c. 飽和烴、芳烴和膠質(zhì)檢測(cè)器響應(yīng)的校正因子fsa、far、frs隨著各族組成M及雜原子含量的升高而增大，而雜原子含量對(duì)膠質(zhì)校正因子frs影響較大。