大孔吸附樹脂是一類不含交換基團(tuán)且具有大孔結(jié)構(gòu)的高分子吸附劑。它具有良好的大孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和較大的比表面積, 可以通過(guò)物理吸附從水溶液中有選擇地吸附有機(jī)物。它是 20 世紀(jì) 60 年代發(fā)展起來(lái)的新型吸附劑。從問(wèn)世以來(lái), 已在環(huán)保、食品、醫(yī)藥等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。大孔吸附樹脂(本文以下簡(jiǎn)稱大孔樹脂或樹脂)在中藥成分精制純化中的應(yīng)用也逐年增加, 呈現(xiàn)出良好的發(fā)展態(tài)勢(shì)。由于大孔樹脂純化技術(shù)的應(yīng)用時(shí)間相對(duì)較短、相關(guān)基礎(chǔ) 研究較薄弱等原因, 實(shí)際應(yīng)用中還存在一些問(wèn)題。本文試圖就近年來(lái)大孔樹脂在中藥成分精制純化中的應(yīng)用概況作一簡(jiǎn)要回顧, 就其應(yīng)用過(guò)程中存在的問(wèn)題進(jìn)行一些探討。

1 應(yīng)用概況

1 .1    大孔樹脂的前處理

市售的大孔樹脂常含有未聚合的單體、致孔劑 、分散劑及附腐劑等, 使用前需除去其中可能有毒性的有機(jī)殘留物。從近幾年醫(yī)藥刊物上公開發(fā)表的論文看, 大部分未提及樹脂前處理, 常見(jiàn)的樹脂前處理用溶媒有乙醇 、甲醇 、酸堿、丙酮等。前處理工藝合格的指標(biāo)多為“ 醇洗脫液加水不顯渾濁” , 也有以洗脫液蒸干后無(wú)殘留物為指標(biāo)。事實(shí)上, 樹脂處理至洗脫液加水不顯渾濁止, 仍有一些樹脂殘留物未洗凈。廖工鐵^{[ 1] 認(rèn)為樹脂與輸液用塑料容器在結(jié)構(gòu)、}

生產(chǎn)工藝等方面有一定相似之處, 可參照《日本藥典》對(duì)塑料容器質(zhì)量控制的有關(guān)指標(biāo)進(jìn)行處理, 樹脂用蒸餾水、95 乙醇處理后, 可用電導(dǎo)率、易氧化物、醇洗脫液加水稀釋情況 、熒光及紫外吸收等作為前處理合格的指標(biāo)。

1 .2    應(yīng)用樹脂精制的中藥成分類型

近年來(lái), 大孔樹脂用于中藥成分精制純化的報(bào)道逐年增加, 據(jù)不*統(tǒng)計(jì), 公開發(fā)表的論文中用大孔樹脂精制純化的成分有 27 種, 見(jiàn)表 1 。

表 1            用大孔樹脂純化的部分中藥成分名稱^＊

成分類型   數(shù)量                    成分名稱

皂苷          10              人參總皂苷, 甘草酸, 三七總皂苷, 絞股藍(lán)總皂苷, 蒺藜總皂苷, 桔梗總皂苷, 知母總皂苷, 刺玫果皂苷, 毛冬青皂苷, 西洋參花皂苷

黃酮        4             銀杏葉黃酮, 葛根黃酮, 橙皮苷, 蕎麥蘆丁

生物堿      4     川烏、草烏總生物堿, 喜樹堿, 川芎提取物(含川芎嗪及阿魏酸)

其他         9      銀杏內(nèi)酯及白果內(nèi)酯, 丹參總酚酸, 茶多酚, 紫草寧, 白芍總苷, 赤芍總苷, 紫蘇色素, 膽紅素, 大黃游離蒽醌

注:＊表中均為近 10 年來(lái)國(guó)內(nèi)公開刊物上報(bào)道用大孔樹脂純化的成分

從表 1 中可以看出, 大孔樹脂目前的應(yīng)用范圍主要集中于皂苷、黃酮 、生物堿及其他具有一定極性的成分。自大孔樹脂問(wèn)世至九十年代, 大孔樹脂用于中藥成分的研究已取得一定進(jìn)展。1979 年中國(guó)

醫(yī)學(xué)科學(xué)院藥物研究所植化室報(bào)道大孔樹脂可用于三棵針生物堿 、赤芍苷 、天麻苷 、薄蓋靈芝中尿嘧啶與尿嘧啶核苷的分離 。錢庭寶等 [ 3] 曾總結(jié)過(guò)1990 年以前大孔樹脂在中藥成分分離純化中的應(yīng)用情況, 并認(rèn)為罌粟生物堿、茶葉生物堿 、莨菪堿、山梗菜堿、長(zhǎng)春胺 、番爵床堿、石蒜堿 , 、菜堿、顛茄堿、小檗堿 、娥眉千里光生物堿 、山楂黃酮等都可用大孔樹脂或用大孔樹脂與離子交 換樹脂結(jié)合進(jìn)行分離。

1.3復(fù)方的純化

近些年來(lái)有人嘗試將大孔樹脂用于中藥復(fù)方的 精制。宓曉黎^{[ 16] 等以總黃酮、總皂苷及總生物堿為}指標(biāo), 考察了 4 種大孔樹脂對(duì)降壓膠囊的吸附作用,結(jié)果表明:上樣液的 pH 及上樣液的濃度 、含醇量是影響吸附的主要因素。饒品昌等^{[ 17] 用大孔樹脂對(duì)右歸煎進(jìn)行了精制, 以 5-HM F 的量為指標(biāo), 用正交實(shí)驗(yàn)考察了樹脂徑高比、藥液濃度對(duì)吸附的影響, 晏亦林等[ 18] 將四逆湯提取液上大孔樹脂, 水洗后用}70 乙醇洗脫。四逆湯精制后樣品的 TLC 結(jié)果表明:經(jīng)大孔樹脂處理后 3 味藥的主要成分基本能檢出, 樹脂處理前后樣品的 HPLC 圖譜峰位 、峰形基本相似, 但TLC 及HPLC 圖譜中特征峰不明顯。藥理實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明 :四逆湯與大孔樹脂精制的四逆湯均能顯著提高間羥胺處理小鼠血清 NO 水平, 二者無(wú)顯著差異。劉中秋等^{[ 19] 用大孔樹脂對(duì)保}和丸中橙皮苷進(jìn)行富集, 用 50  乙醇為解吸溶媒,結(jié)果保和丸中橙皮苷保留率約 96   , 劉氏認(rèn)為, 吸附時(shí)間對(duì)樹脂吸附有影響, 吸附時(shí)間過(guò)短, 吸附不*, 吸附時(shí)間過(guò)長(zhǎng), 可使解吸困難。夏超等[ ^{20] 用復(fù)}方腦脈康中總苷類成分為指標(biāo), 考察了 6 種大孔樹脂對(duì)復(fù)方腦脈康的精制效果, 結(jié)果表明, 不同型號(hào)樹脂的吸附量不同, 以HPD100 稍高。