乙酸乙烯酯的測定國外主要有化學(xué)法和氣相色譜法,采樣方法分為固體吸附劑和液體采
樣,解吸方法分為溶劑解吸和熱解吸［1，2］,但國內(nèi)未見報道。我們著重研究了乙酸乙烯酯
的采樣、氣相色譜的測定及樣品保存方法。

一、材料和方法
　　
1.原理：空氣中的乙酸乙烯酯用經(jīng)對苯二酚處理的活性炭管采集，熱解吸后,經(jīng)FFAP
柱氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高定量。
　　
2.儀器：采樣泵(0～1.5 L/min)、1 μl微量注射器、100 ml注射器、固體吸附劑管(內(nèi)裝
20～40目對苯二酚處理的活性炭100 mg)、熱解吸器(控溫范圍100～350 ℃)、氣相色譜儀：
氫焰離子化檢測器，色譜柱為柱長2 m，內(nèi)徑3.2 mm玻璃柱，F(xiàn)FAP：Chromosorb (WAW-
DMCS)=10∶100，柱溫110 ℃，載氣(氮氣)：60 ml/min，汽化室溫度和檢測室溫度均為
150 ℃。
　　
3.試劑：對苯二酚、乙醇、乙酸乙烯酯標(biāo)準(zhǔn)氣配制：用微量注射器取1 μl乙酸乙烯酯
(20 ℃時，1 μl乙酸乙烯酯為931.2 μg)，注入100 ml注射器中，用清潔空氣稀釋到100 ml，
配成1 ml=9.312 μg的標(biāo)準(zhǔn)氣。
　　
4.采樣：在采樣點，打開活性炭管，垂直放置以0.5 L/min流量抽取5 L空氣。
　　
5.分析步驟：(1)對照實驗：將活性炭管帶到采樣點，除不采集空氣外其余操作同樣品，
作為樣品空白對照；(2)樣品處理：去掉樣品管兩端塑料帽，與100 ml注射器相連，放于熱
解吸裝置上，用氮氣以50 ml/min的速度于250℃下解吸至100 ml；(3)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用注
射器取乙酸乙烯酯標(biāo)準(zhǔn)氣注入100 ml注射器中，用清潔空氣稀釋，分別配成0.25、0.50、
1.00 μg/ml濃度，取1 ml進(jìn)樣，每個濃度重復(fù)3次，取峰高平均值，以乙酸乙烯酯的含量以
峰高作圖制作標(biāo)準(zhǔn)曲線；(4)測定：取1 ml解吸氣進(jìn)樣，以保留時間定性，峰高定量。

　　
6.計算：
　　式中：X--空氣中乙酸乙烯酯的濃度，mg/m3； C--標(biāo)準(zhǔn)曲線查得解吸氣中乙酸乙
烯酯的量，μg；V--標(biāo)準(zhǔn)狀況下的空氣樣品體積，L。
　　
二、結(jié)果
　　
1.色譜條件的選擇：文獻(xiàn)報道乙酸乙烯酯的測定采用PorapakQ或10%FFAP柱。本方法
采用10%FFAP柱,具體實驗條件見表1?？梢钥闯?，在載氣流速為60 ml/min條件下，110℃峰
形、靈敏度zui高，當(dāng)柱溫大于110℃時，乙醇等干擾物質(zhì)影響測定。

              表1 乙酸乙烯酯測定的色譜條件

          柱溫(℃)      峰面積(mm２)      保留時間(min) 
            80             1173               1.240 
            90             1361               1.078 
           100             1521               0.968 
           110             1896               0.885 
　　
2.標(biāo)準(zhǔn)曲線及精密度實驗：在規(guī)定的采樣及分析條件下，選擇0.5、1、2倍zui高容許濃
度，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線,分6天測定,結(jié)果見表2。

                表2 乙酸乙烯酯的標(biāo)準(zhǔn)曲線及精密度(n=6)

             乙酸乙烯酯(μg/ml)      峰高(cm)        標(biāo)準(zhǔn)差         相對標(biāo)準(zhǔn)差 
                0.25                 1.75            0.05            3.13 
                0.50                 3.34            0.14            3.90 
                1.00                 6.69            0.24            3.60 

　　回歸方程為：Y=6.60X+0.075,r=0.999　9，標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系良好，相對標(biāo)準(zhǔn)差3.13%
～3.90%，小于10%，符合《監(jiān)測規(guī)范》要求。
　　
3.zui低檢出限及線性范圍：配制低濃度標(biāo)準(zhǔn)氣0.25 μg/ml，測量峰高和噪音，以噪音3倍計算檢出限，測得本法zui低檢出限為0.016 μg/ml，線性范圍0.020~8.000 μg/ml。
　　
4.固體吸附劑的選擇及預(yù)處理：文獻(xiàn)報道[3]，采集乙酸乙烯酯用固體吸附劑Chromsorb107，熱解吸，活性炭管用溶劑解吸。由于Chromsorb 107價格比較昂貴，所以本實驗比較了日常工作中常用的兩種固體吸附劑活性炭和硅膠。預(yù)實驗結(jié)果：活性炭管即時解吸效率大于85%，硅膠小于80%，而且1天后就下降至40%左右，因此我們采用活性炭作為固體吸附劑。由于乙酸乙烯酯易發(fā)生自聚，所以我們比較了加阻聚劑和不加阻聚劑活性炭兩種條件下對乙酸乙烯酯的吸附穩(wěn)定性，結(jié)果見表3。可以看出，活性炭如果用對苯二酚進(jìn)行處理7天后，樣品解吸效率可達(dá)88%以上，不加對苯二酚僅能保存3天，因此本實驗固體吸附劑均加對苯二酚，可保證樣品保存7天以上(注：處理方法如下：(1)2 g活性炭于25 ml燒杯中；(2)200 ml乙醇中加5%對苯二酚；(3)攪拌至所有炭潤濕，自然干燥；(4)于250℃用氮氣吹至沒有水)。

表3 加阻聚劑對乙酸乙烯酯穩(wěn)定性的影響

存放天數(shù) 加入量(μg) 不加阻聚劑實測量(μg) 加阻聚劑實測量(μg) 
1 50 44.1 46.7 
3 50 35.9 45.4 
7 50 27.1 44.3 
　　
5.解吸效率：取18支炭管，將濃度為0.25、0.50、1.00 μg/ml的100 ml標(biāo)準(zhǔn)氣分別推入其中，然后各推入100 ml清潔空氣，配制的氣體相當(dāng)于zui高容許濃度的0.5、1、2倍含量?；钚蕴抗軆啥松w緊塑料帽，放置過夜，分析時采用熱解吸方法，解吸氣進(jìn)入100 ml注射器，然后進(jìn)樣，以峰高定量，解吸效率89%以上，相對標(biāo)準(zhǔn)差小于7%，符合《規(guī)范》要求。
　　
6.樣品穩(wěn)定性：取18支活性炭管，推入濃度為0.5 μg/ml標(biāo)準(zhǔn)氣100 ml，室溫下(20℃)放置1、3、7天后，熱解吸至100 ml注射器中，取1 ml進(jìn)樣分析，結(jié)果：乙酸乙烯酯室溫可保存7天，解吸效率為88.6%。
　　
7.穿透容量：配制215 ml/min的動態(tài)標(biāo)準(zhǔn)氣(相對濕度44%)，以285 ml/min流量采樣，當(dāng)通過管空氣中乙酸乙烯酯濃度達(dá)到原濃度的5%時，100 mg活性炭上乙酸乙烯酯的測得量為14.6 mg(3支管平均值)。文獻(xiàn)報道濕度為83%時，采樣升數(shù)與本實驗近似，穿透百分率0.00%，因此本研究方法濕度未做85%。
　　
8.現(xiàn)場采樣效率：在現(xiàn)場選擇高低濃度兩個采樣點，各采6支炭管，低濃度范圍為0.04～0.10 mg/m3，高濃度范圍為4.0~37.2 mg/m3，后管均未檢出，即現(xiàn)場采樣效率100%。
　　
9.干擾實驗：,乙酸乙烯酯色譜圖見圖1。根據(jù)乙酸乙烯酯的生產(chǎn)現(xiàn)場情況，可能存在的干擾物有乙醛、醋酸等。在本方法的實驗條件下，醋酸不出峰，其它因素不干擾測定。