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離子選擇性電極簡介

來源:上海魯碩實(shí)業(yè)有限公司   2011年06月27日 23:00  

基本理論
離子選擇性電極ISEs)是以敏感膜為基礎(chǔ)的電化學(xué)傳感器,這層膜是使電極對特定離子有選擇性響應(yīng)的元件。
根據(jù)膜的材料不同可將離子選擇性電極分為
4種:

 玻璃膜(如Na+pH
固態(tài)膜(如Pb2+
聚合體膜(如K+
氣體滲透膜(如CO2

電極置于溶液內(nèi)時膜上會形成一電勢差。當(dāng)樣品內(nèi)待測離子的濃度變化時,用離子選擇性電極和一內(nèi)置或外置參比電極一起使用能測出此電勢差的變化。從原理上說,整個的設(shè)置可以作如下描述:

該測得的電勢
E和樣品內(nèi)的離子活躍度ai之間的關(guān)系用Nernst數(shù)學(xué)方式可表述如下

斜率等于2.3 RT/ZiF,其中R為氣體常量,8.314JK-1mol-1

    T為溫度K
    F
是法拉第等值,9.6487×104 Cmol-1
    Zi是所測離子的電荷

該斜率在
25 oC下為59.16mV/Zi。如所測離子是像鉀離子那樣的單價離子(Zi=+1),在濃度發(fā)生十進(jìn)制變化時,25oC時可以觀察到59.16mV的電勢變化。類似的,像鈣離子那樣的二價離子(Zi=+2)在25oC下可觀察到59.16mV/229.58mV的電勢變化。

Eo是每一支離子選擇性電極與特定參比結(jié)合時的恒定的電勢差。ai是離子活度,但只在較稀釋的溶液內(nèi)和離子濃度相等。離子的活度取決于由離子內(nèi)容決定的樣品溶液中的離子強(qiáng)度。
所測離子的濃度在其高低端都會發(fā)生線性偏移,該偏移決定了測量的高低端的限度。離子電極可以測量到濃度為
10-6
M的樣品溶液。高濃度情況下(通常高于0.1M)線性偏移是由于帶相反電荷的離子的作用引起的。

校正液和離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑/緩沖液
為確保標(biāo)準(zhǔn)液和樣品液離子強(qiáng)度相同, 強(qiáng)烈建議使用離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(ISA),通常是樣品液和ISA比例為50:1
另外,有些離子選擇性電極只能用于一定范圍
pH值溶液內(nèi)。在離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑內(nèi)加緩沖液可以將標(biāo)準(zhǔn)液和樣品液調(diào)節(jié)至要求的pH值。更為復(fù)雜一些的離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑配方還會加入一些能和可能發(fā)生的干擾的離子進(jìn)行螯合的添加劑。離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑還含有如抗氧化劑之類的防腐劑。

為標(biāo)定,強(qiáng)烈建議使用至少2份濃度已知的溶液(標(biāo)準(zhǔn)溶液)對電極進(jìn)行校正。通常用存儲的1000ppm待測離子溶液加去離子水稀釋而成。樣品溶液的濃度應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)

液濃度的函蓋范圍之內(nèi),電極經(jīng)常校正,至少一周一次。
可以通過在半對數(shù)曲線紙上測繪兩份標(biāo)準(zhǔn)液的電勢讀數(shù)(標(biāo)液
1 mV及標(biāo)液2mV)來定離子選擇性電極的響應(yīng)曲線。從圖線上來說,樣品溶液內(nèi)的離子濃度可通過測樣品溶液電勢并將此數(shù)值代入由兩份標(biāo)準(zhǔn)液確定的反應(yīng)曲線中來確定。從數(shù)學(xué)上可以用Nernst方程表示:

其中
Eo和斜率可從標(biāo)準(zhǔn)液濃度和mV讀數(shù)中計算出。

離子選擇性電極的響應(yīng)會受到樣品溶液內(nèi)存在的其他離子的影響。對每一支特定的離子選擇性電極來說,這些干擾離子的影響可以進(jìn)行量化,如干擾離子的濃度已知,則可進(jìn)行修正。其他情況下,可用其他方法對樣品進(jìn)行分析,如標(biāo)準(zhǔn)液添加法,在樣品溶液比較復(fù)雜或含有大量干擾離子的情況下,該方法是非常的。

清洗
良好的離子選擇性電極在一、二分鐘內(nèi)即可穩(wěn)定下來。但如電極的膜被溶液內(nèi)的油或微粒弄臟后其響應(yīng)會變慢。玻璃電極的電極頭可用酒精或溫性洗滌劑清洗,如實(shí)驗(yàn)室清洗器皿用的洗滌劑。固態(tài)離子選擇性電極可以用顆粒非常細(xì)潔的拋光條進(jìn)行恢復(fù)。PVC的離子選擇性電極用水漂洗即可。用去離子水*漂洗之后,應(yīng)將電極放入用于校正的zui低標(biāo)準(zhǔn)液內(nèi)浸泡2到4個小時重新標(biāo)定。如電極的斜率或響應(yīng)時間不符合要求,固態(tài)電極可在標(biāo)定之前浸泡時間要長一些,如一夜。

存儲
玻璃的離子選擇性電極可以存儲在低濃度標(biāo)準(zhǔn)液內(nèi)。固態(tài)、PVC和氣體離子感應(yīng)電極在測量間隙可存儲在低濃度標(biāo)準(zhǔn)液內(nèi)。如固態(tài)電極幾個小時不用,PVC和氣體離子選擇性電極幾天不用,則應(yīng)該干燥保存。具體情況請參閱說明書。

離子選擇性電極參考內(nèi)容

什么是離子選擇性電極,離子選擇性電極是怎么工作的?

離子選擇性電極測量溶液內(nèi)特定離子的電勢,該電勢是參照一支電位恒定的參比電極測出的,兩支電極之間的電勢差取決于溶液內(nèi)某一特定離子的活度。此活度和該特定離子的濃度有關(guān),因而可以對該離子進(jìn)行分析測量。

毫伏讀數(shù)和濃度如何對應(yīng)?

必須準(zhǔn)備好濃度已知的標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后用pH/mV表測這些溶液。記下每份溶液的mV讀數(shù)并在半對數(shù)曲線紙上繪制出濃度-毫伏讀數(shù)曲線?,F(xiàn)在可以對未知溶液進(jìn)行測量了,在曲線上對未知溶液的mV值進(jìn)行定位并確定其相應(yīng)的濃度。

幾款不同類別的感應(yīng)電極可供選擇
根據(jù)制作電極的膜材料的性質(zhì)可對離子選擇性電極進(jìn)行分類,就是這層膜決定了電極可以對某一特定離子進(jìn)行選擇。

1. 聚合體膜電極(有機(jī)離子交換及螯合劑)
    聚合體膜電極由各類離子交換材料加入如PVC、聚乙烯、聚氨酯或硅橡膠等惰性載體構(gòu)成。膜形成后即封到PVC管的端口上,膜表面形成的電勢和所測離子的濃度相關(guān)。這一類型的電極包括鉀離子、鈣離子、氟硼酸根硝酸根、高氯酸根離子選擇性電極和水硬度測試電極。

2. 固態(tài)電極 
    固態(tài)電極膜內(nèi)使用的是相對不可溶的無機(jī)鹽。固態(tài)電極以同類和異類方式存在。這兩種類型都由于離子交換過程而在膜上形成電勢。此類電極包括銀/硫離子、鉛離子、銅離子、氰化物、硫氰酸根、氯離子和氟離子選擇性電極。

3. 氣體感應(yīng)電極
    氣體感應(yīng)電極用來測量諸如氨氣、二氧化碳、溶氧、氧化氮、二氧化硫和游離氯氣等溶解氣體。此類電極配有氣體滲透膜和內(nèi)部緩沖液,且其結(jié)構(gòu)上不需要外參比電極。

4. 玻璃膜電極
    玻璃膜電極是在二氧化硅玻璃載體里添加各種化學(xué)品做成的。zui常見的玻璃膜電極是pH電極。玻璃膜電極也可用于測量鈉離子。

產(chǎn)品關(guān)鍵字:離子電極 

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