解析硅橡膠的燃燒試驗機理
物質(zhì)在空氣中燃燒需具備3個要素:足夠的熱量、氧氣和可燃性物質(zhì)。硅橡膠是一種可燃物,在被加熱到一定溫度時會裂解生成低分子量環(huán)狀聚硅氧烷。在氧氣存在下燃燒,生成的氣體主要是氫氣、一氧化碳、二氧化碳及甲烷,殘余物是二氧化硅和其他無機填料。不同分子結(jié)構(gòu)的硅橡膠生膠及其硫化膠的燃點是不同的,燃點的高低和硅橡膠的分子結(jié)構(gòu)及其混煉膠的配方有關。所以,阻燃性硅橡膠材料研究的焦點是如何減弱支持燃燒的3個要素。硅橡膠的阻燃改性方法主要有:添加阻燃劑;對硅橡膠生膠進行化學改性;與其他阻燃高分子材料共混。其中添加阻燃劑是提高硅橡膠阻燃性能的一種有效也是簡單的方法[1]。
阻燃劑的阻燃機理一般有3種[2]:氣相阻燃機理,凝聚相阻燃機理和中斷熱交換阻燃機理。
氣相阻燃是指在氣相中抑制促進燃燒反應鏈增長的自由基,使燃燒中斷。氣相阻燃作用方式:(1)阻燃劑受熱或燃燒時產(chǎn)生自由基抑制劑,促使燃燒鏈式反應中斷;(2)阻燃劑受熱生成細微粒子,該粒子促進自由基相互結(jié)合以終止鏈式燃燒反應;(3)阻燃劑受熱分解釋放出大量惰性氣體以稀釋可燃氣體,并降低可燃氣體的溫度;(4)阻燃劑受熱釋放出高密度的蒸氣以覆蓋于可燃氣體之上,隔絕與空氣接觸。
凝聚相阻燃機理又稱固相阻燃機理,指在固相中延緩或阻止高聚物熱分解以達到阻燃的效果。作用特點:(1)阻燃劑在固相中延緩或阻止材料的熱分解,減少或中斷可燃物的來源;(2)阻燃材料燃燒時在其表面生成多孔炭層,起到隔熱、隔氧的作用,又可阻止可燃氣體進入氣相;(3)阻燃劑受熱分解,從而吸收熱量,阻止被阻燃材料溫度升高。
中斷熱交換阻燃機理是指阻燃劑加入聚合物后,帶走聚合物燃燒時產(chǎn)生的部分熱量使聚合物溫度降低,不能維持熱分解狀態(tài),進而使燃燒中斷。
阻燃劑在材料燃燒過程中發(fā)揮阻燃作用的過程非常復雜,往往是幾個機理共同作用的結(jié)果[3]。
2 硅橡膠阻燃體系的應用研究
從20世紀40年代開始,各國開始重視阻燃劑的開發(fā)應用,近代阻燃劑的發(fā)展經(jīng)歷了二戰(zhàn)時期的氯化石蠟/氧化銻阻燃系統(tǒng)、反應型阻燃劑、添加型阻燃劑、膨脹型阻燃劑、無鹵阻燃劑、本質(zhì)阻燃高聚物及聚合物/無機納米復合材料等幾個階段[4]。硅橡膠常用的阻燃劑主要分為反應型阻燃劑和添加型阻燃劑。
硅橡膠是一種耐高低溫、耐臭氧、耐候,并具有優(yōu)良電絕緣性的特種橡膠,廣泛應用于航空航天、汽車、電子和醫(yī)療等領域。和其他碳鏈結(jié)構(gòu)的橡膠一樣,硅橡膠也存在可燃的缺點。目前應用于電線電纜、電子電氣及宇航等方面的硅橡膠都要求具有良好的阻燃性能。因此,國內(nèi)外針對硅橡膠用阻燃劑、阻燃性硅橡膠配方和工藝開展了廣泛的研究。
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