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引言在過(guò)去的十年間，石榴汁的流行度突飛猛漲。這一方面是因?yàn)榇蠹艺J(rèn)識(shí)到攝取石榴汁中豐富的抗氧化劑（安石榴甙、花青素、鞣花酸等）對(duì)健康的益處，另一方面是因?yàn)槲鞣綇S商使石榴汁逐漸走向消費(fèi)主流。在美國(guó)，8盎司裝石榴汁消費(fèi)量的增加突顯了石榴汁流行度的增石榴汁摻假的檢測(cè)——2004年的消費(fèi)量約為7500萬(wàn)，而2008年的消費(fèi)量約為4億5000萬(wàn)。1有趣的是，數(shù)據(jù)還顯示，2004年純石榴汁和混合石榴汁的消費(fèi)量各占一半，而2008年純石榴汁的消費(fèi)量約占石榴汁總消費(fèi)量的75%。1混合的石榴汁，例如添加了蘋(píng)果汁和葡萄汁，可以減輕苦味，使其整體味道更易于被剛開(kāi)始喝石榴汁的人接受?；旌鲜裰牧硪粋€(gè)優(yōu)勢(shì)在于，其成本低于純石榴汁。1加侖石榴汁濃縮物的價(jià)值在30-60美元，而1加侖蘋(píng)果汁或葡萄汁的價(jià)值在5-7美元。也就是說(shuō)，如果一個(gè)石榴汁產(chǎn)品的標(biāo)簽上說(shuō)明其中添加了蘋(píng)果汁和葡萄汁，其價(jià)格應(yīng)該低于純石榴汁。

問(wèn)題在于，有時(shí)候石榴汁中添加了低成本的果汁，但是在標(biāo)簽上沒(méi)有注明。也就是說(shuō)，對(duì)于價(jià)值約每加侖10-20美元的果汁，廠商可能收取30-60美元的費(fèi)用。在分析這種現(xiàn)象是如何發(fā)生的時(shí)候，首先要考慮石榴的傳統(tǒng)產(chǎn)地在哪里。伊朗是世界上大的石榴產(chǎn)地，其他的主要產(chǎn)地還包括伊拉克、敘利亞、阿富汗、亞美尼亞、格魯吉亞和阿塞拜疆等。上述這些國(guó)家以往都出現(xiàn)過(guò)偽劣食品問(wèn)題，近來(lái)的數(shù)據(jù)表明很大比例的摻假石榴汁都是來(lái)自這一地區(qū)。接下來(lái)出現(xiàn)的問(wèn)題是“為什么不把這些國(guó)家輸入到西方的產(chǎn)品標(biāo)示為可疑產(chǎn)品？"這種做法應(yīng)該是有效的，然而問(wèn)題在于，食品供應(yīng)鏈?zhǔn)欠浅?fù)雜的。在運(yùn)往西方灌裝和銷售之前，這些石榴汁可能先運(yùn)送到印度、中國(guó)和俄羅斯等地進(jìn)行分裝，因而很難追蹤這些石榴汁的原產(chǎn)地。因此，最終的灌裝者可能并不知道這些石榴汁終產(chǎn)品是摻假的。

如何檢測(cè)摻假的石榴汁？盡管可溯源性還是個(gè)問(wèn)題，檢測(cè)出摻假的石榴汁依然是很重要的。色譜與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)可以很好地檢測(cè)石榴汁和摻雜果汁中的指標(biāo)化合物。2 這些技術(shù)的問(wèn)題在于需要一定的樣品前處理，而且色譜分析本身就要耗費(fèi)近一小時(shí)的時(shí)間。直接進(jìn)樣分析質(zhì)譜（DirectSampling Analysis Mass Spectrometry，DSA/MS）與此不同——果汁可以直接注入測(cè)試系統(tǒng)中。這不僅將分析時(shí)間縮減到10秒鐘之內(nèi)，也意味著非專業(yè)人士不需要化學(xué)知識(shí)也能夠檢測(cè)摻假果汁。圖1所示為石榴汁（圖1a）、葡萄汁（圖1b）和摻雜1%葡萄汁的石榴汁（圖1c）的質(zhì)譜圖。所用儀器為PerkinElmer Axion® DSA/MS系統(tǒng)，果汁直接用吸液管移至鋼網(wǎng)上進(jìn)行分析。氣流溫度（25 ?C）、流速（3L/min）和毛細(xì)管出口電壓（-100V）預(yù)先優(yōu)化使信號(hào)大化，平均質(zhì)量誤差不超過(guò)5 ppm。圖1a表明石榴汁中檸檬酸和蘋(píng)果酸的含量較高，圖1b說(shuō)明葡萄汁中也含有檸檬酸和蘋(píng)果酸，此外還有酒石酸。純石榴汁中沒(méi)有酒石酸，因此酒石酸可以作為石榴汁中摻雜葡萄汁的指標(biāo)化合物。圖1c所示摻雜1%葡萄汁的石榴汁的質(zhì)譜圖中可以清楚看到酒石酸，證明這一石榴汁中摻有別的果汁（葡萄汁或其他含有酒石酸的果汁）。

有沒(méi)有更低廉的方法？雖然DSA/MS是相對(duì)簡(jiǎn)便、快速的檢測(cè)摻假石榴汁的準(zhǔn)確方法，然而摻雜物的比例一般是比較大的，我們是否可以使用更低廉的篩查方法，能夠?qū)⒏劭诘呢浳飿悠啡紮z測(cè)一遍？紫外-可見(jiàn)（UV/Vis）光譜是研究過(guò)的可行技術(shù)之一。3在該研究中，27個(gè)石榴汁、蘋(píng)果汁和葡萄汁混合物樣品未經(jīng)稀釋直接注入1 mm短光程液體池（由于樣品吸收太強(qiáng)，10 mm液體池不適用）進(jìn)行測(cè)量，所用儀器為PerkinElmer Lambda™ 25 UV/Vis

光譜儀，帶寬固定為1 nm，數(shù)據(jù)點(diǎn)間隔為0.1 nm（以生成足夠多的數(shù)據(jù)點(diǎn)用于化學(xué)計(jì)量學(xué)分析）。圖2a所示為上述混合物樣品的二階導(dǎo)數(shù)光譜，圖2b、圖2c和圖2d所示分別為純石榴汁、純蘋(píng)果汁和純葡萄汁的二階導(dǎo)數(shù)光譜。在測(cè)試天然產(chǎn)物時(shí)，二階導(dǎo)數(shù)光譜是非常有用的工具，可以降低非特定背景吸收的影響，同時(shí)增強(qiáng)目標(biāo)物質(zhì)的特征峰。如圖2a所示，絕大多數(shù)混合物樣品具有兩個(gè)顯著的特征峰，其中之一在530 nm附近，在石榴汁（圖2b）和葡萄汁（圖2d）的光譜中也可以看到。該特征峰源于石榴汁和葡萄汁的紅顏色，因此蘋(píng)果汁中沒(méi)有此峰。圖2b所示光譜還顯示了在所有石榴汁混合物中都出現(xiàn)的石榴汁在紫外區(qū)的特征吸收峰，這些吸收峰主要來(lái)自鞣花酸等抗氧化成分的貢獻(xiàn)，從而給出了石榴汁的指標(biāo)特征。4這意味著，通過(guò)測(cè)量樣品在紫外-可見(jiàn)光譜特定區(qū)域吸收強(qiáng)度的損失，可以知道石榴汁的摻假量?；蛘?，該方法也可以用于檢查混合果汁中石榴汁、蘋(píng)果汁和葡萄汁的比例是否正確。圖3a所示定量擬合曲線具有很好的線性相關(guān)關(guān)系，據(jù)此可以計(jì)算未知混合物中石榴汁、蘋(píng)果汁和葡萄汁的比例（如圖3b所示）。