簡(jiǎn)介世界大約有一半人都以茶葉做飲料。它被廣泛種植和消費(fèi)在亞洲東南部。茶葉富含許多痕量無機(jī)元素[1] [2],其中許多必需元素是維持人體健康不可少的,而一些有毒元素也同樣存在茶葉中。這些歸因于土壤的污染,殺蟲劑和化肥的使用,以及工業(yè)活動(dòng)。我們很少獲得有關(guān)茶葉安全及成品茶受重金屬污染方面的信息。由于茶葉的消耗量巨大,所以了解其有毒重金屬的含量是非常重要的。近年來,痕量重金屬的毒性和它對(duì)人類健康以及環(huán)境的危害受到了相當(dāng)?shù)闹匾暫完P(guān)注。在眾多重金屬中,鉛(Pb)、鎘(Cd) 和砷(As)的毒性顯著,甚至在很低的濃度都對(duì)人體健康造成危害。它們的固有毒性具有以下特點(diǎn):傾向性的積聚在食物鏈中并且很難通過排泄系統(tǒng)排出體外[3]。高于重金屬允許水平以上,可引起血壓高,疲勞,以及腎臟和神經(jīng)系統(tǒng)疾病。研究表明重金屬還會(huì)對(duì)生殖系統(tǒng)造成有害影響[4]。分析茶葉中的重金屬一個(gè)主要挑戰(zhàn)就是:分析物的水平極低而基質(zhì)水平又非常高。多年來,石墨爐原子吸收分光光度法(GFAAS)已經(jīng)被確立為進(jìn)行此項(xiàng)分析的可靠方法。使用縱向塞曼背景校正和基體改進(jìn)劑,在進(jìn)行高基質(zhì)樣品如茶葉檢測(cè)時(shí),有助于得到非常低的檢出限,對(duì)于這種分析,石墨爐原子吸收光譜是分析工具。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),化學(xué)試劑和標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)PerkinElmer公司用于鉛、鎘和砷測(cè)定的單元素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),作為標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用來制備工作曲線(序列貨號(hào)分別為Pb:N9300128;Cd: N9300107;As: N9300102)。工作曲線是在獨(dú)立的錐形的聚丙烯瓶(序列號(hào):B0193233 15mL錐形瓶;B01932334 獨(dú)立式的50mL錐形瓶)中經(jīng)系列容積比稀釋制備而成。ASTM®1型水(Millipore®過濾系統(tǒng)過濾,美國(guó)密理博公司®,比爾里卡,馬薩諸塞州),使用0.2%的硝酸(Tamapure®,多摩化學(xué)制劑公司,日本)酸化,同時(shí)也用于標(biāo)準(zhǔn)空白和所有稀釋液。30%的過氧化氫(H2O2() 日本東京Kanto化學(xué)試劑公司)和硝酸同時(shí)用于樣品消解。基體改進(jìn)劑制備由含10% NH4H2PO4 (貨號(hào) N9303445), 1% Mg如:Mg(NO3)2 (貨號(hào) B0190634)和1% Pd (貨號(hào) B0190635)的儲(chǔ)備液,用0.2% HNO3稀釋而來?;w改進(jìn)劑由AS900自動(dòng)進(jìn)樣器自動(dòng)添加到每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)管,空白管和樣品管中,AS 900自動(dòng)進(jìn)樣器是PinAAcle 900T光譜儀的一部分。
樣品和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備塑料管使用10%的HNO3溶液浸泡24小時(shí)以上,然后用大量去離子水沖洗干凈后使用。聚丙烯自動(dòng)進(jìn)樣杯(貨號(hào)B3001566)用20%的硝酸浸泡過夜,并在使用前用0.5%的硝酸沖洗,以減少樣品的污染。在開始樣品分析前,所有的金屬離子的測(cè)定都要制作5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)曲線(4個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)加1個(gè)空白點(diǎn)),并且保證標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r2大于0.998。NIST® 1568a 有證參考物:大米粉中的痕量金屬,用于驗(yàn)證方法。三個(gè)牌子的茶葉樣品均購(gòu)于新加坡的超市(鐵觀音茶葉,日本綠茶和龍井綠茶)用于實(shí)驗(yàn)分析。準(zhǔn)確稱取0.5克左右的樣品或標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì),每個(gè)樣品均稱取兩份,作為平行樣。將稱取的樣品轉(zhuǎn)移至微波消解罐中,樣品消解方法(表2)參照美國(guó)國(guó)家環(huán)保署制定的3052方法執(zhí)行。消解后的樣品用0.2%的HNO3稀釋定容至25mL的聚丙烯管中。
結(jié)果和討論在石墨爐原子吸收光譜法實(shí)驗(yàn)中,對(duì)于存在于復(fù)雜基體的樣品中的低濃度的分析物來說,獲得可重復(fù)性的結(jié)果是一項(xiàng)具有挑戰(zhàn)性的任務(wù)。樣品導(dǎo)入系統(tǒng)在優(yōu)化瞬時(shí)信號(hào)的穩(wěn)定性方面起了非常重要的作用。PinAAcle900T光譜儀采用了內(nèi)置攝像頭監(jiān)測(cè)樣本導(dǎo)入石墨管的全過程。使用石墨爐照相機(jī),可以簡(jiǎn)單且容易的定位進(jìn)樣針進(jìn)入石墨管的正確深度,從而可獲得高重復(fù)性的進(jìn)樣。在使用恒溫平臺(tái)石墨管(STPF),采用縱向塞曼背景校正和自動(dòng)基體修正等條件下,分析茶葉中低水平的元素幾乎毫不費(fèi)力,且?guī)缀鯖]有樣品基質(zhì)中共存元素的干擾。建立的方法通過標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)(CRMs)的分析來驗(yàn)證其有效性(表3)。方法的檢出限(MDLs)計(jì)算見(表4),計(jì)算基于測(cè)定的七次試劑空白的標(biāo)準(zhǔn)偏差(Student’s檢驗(yàn),t值= 3.14,ρ= 0.02),同時(shí)還考慮到了樣品稀釋了50倍的因素。這種檢出限的獲得是基于常規(guī)的檢測(cè)條件獲得的。這一極其低的檢出限的獲得表明了PinAAcle 900T原子吸收分光光度計(jì)有能力分析復(fù)雜基質(zhì)的被測(cè)物。
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