1 簡介可生物降解的聚合物越來越多的被用來代替?zhèn)鹘y(tǒng)市售聚合物,因為該類聚合物提供了一種額外的生命結(jié)束途徑??缮锝到獾木酆衔锬軌蛴煽稍偕脑现瞥?,如淀粉、殼多糖和纖維素,也可由原料制成,如對苯二甲酸-己二酸-1,4-丁二醇三元共聚酯。添加劑被加入到可生物降解的聚合物中,主要是為了提高了聚合物的性能,如韌性、柔軟性,或者阻隔性能,由于添加劑的加入,聚合物的功能得到增強。這些添加劑會滲透到與其接觸的產(chǎn)品中,如食品。本項研究的目的是使用大氣壓離子化質(zhì)譜儀快速的鑒定不同種類可生物降解聚合物中的多種添加劑
2 實驗條件本研究使用PerkinElmer的直接樣品分析源(DSATM)作為探針,安裝在PerkinElmer時間飛行(TOF)AxIONTM2質(zhì)譜儀上。使用DSA控制軟件對質(zhì)譜圖進行采集。樣品分析:片狀的聚合物放在DSA源內(nèi),并將其直接放置在質(zhì)譜入口處5S。生物塑料樣品分析包括市售基于聚乳酸(PLLA)的沙拉容器樣品,含有2%二丁甲苯酚(BHT)的PLLA樣品,含有0.95%α維他命E的PLLA樣品及對含有0.5%BHT的苯二甲酸-己二酸-1,4-丁二醇三元共聚酯樣品。質(zhì)譜條件:樣品采用陽離子模式進行分析,質(zhì)量采集范圍是m/z60-560。在每個樣品運行之前分析校準溶液,且每個樣品分析時均采用內(nèi)標物質(zhì)
3 結(jié)果利用DSA對市售基于聚乳酸的沙拉容器進行分析,檢測質(zhì)譜圖(圖1)顯示含有乳酸聚合物的碎片離子,利用精確質(zhì)量信息鑒定其余的離子,并借助珀金埃爾默PerkinElmerAxION EC IDTM軟件進行元素組成的匹配分析。如m/z為338.3424的離子(圖1)被鑒定為芥酸酰胺(圖2)。芥酸酰胺通常被用作塑料薄膜的光滑劑、防霧劑或者潤滑劑。除此之外,還檢測到領(lǐng)苯二甲酸酯(鄰苯二甲酸二異辛酯,DEHP),(數(shù)據(jù)中沒有顯示)
圖2 借助于AxION EC ID 軟件,利用精確質(zhì)量信息和同位素分布比鑒定m/z338.3424化合物的元素組成為C22H43NO。該軟件根據(jù)精確質(zhì)量和同位素分布比,并利用PubChem數(shù)據(jù)庫進行檢索。該軟件還可提供未知化合物一種給定元素組成的可能結(jié)構(gòu)列表,其中一種結(jié)構(gòu)是芥酸酰胺,該化合物是一種常用的塑料添加劑。
對含有濃度2%的BHT作為添加劑的PLLA塑料進行分析,BHT主要的M+離子質(zhì)譜圖見圖3所示。BHT的其它碎片離子在譜圖中也有顯示(BHT的精確質(zhì)量與測定的碎片離子質(zhì)量誤差<5%)。除BHT之外,還檢測到與芥酸酰胺主要離子精確質(zhì)量一致的離子
對含有α-維他命E為添加劑的PLLA生物聚合物進行分析,主要的[M+H]+峰與作為抗氧化劑的α-維他命E一致(圖4)。此外,還觀測到芥酸酰胺的特征棒圖,此為該生物聚合物的一種污染物或者添加劑。利用DSA源分析一種名為Ecoflex®的非生物聚合物樣品,該聚合物中含有炭黑和添加劑BHT。Ecoflex是一種苯二甲酸-己二酸-1,4-丁二醇三元共聚酯。分析結(jié)果譜圖(圖5)顯示,含有BHT,同時還含有己二酸,聚合物的一種降解產(chǎn)物。AxION EC ID 軟件被用來鑒定未知m/z201.1126化合物的元素組成和可能的結(jié)構(gòu)。該軟件預(yù)測的元素組成,獲得最高得分是C10H16O4,進一步的工作是需要確定該化合物的結(jié)構(gòu)。
4 結(jié)論1.將一小片聚合物材料暴露于大氣壓離子化的DSA源幾秒鐘,就可快速鑒定生物聚合物中已知的各種添加劑,從而避免了復(fù)雜、耗時的提取程序。2.生物聚合物中的未知化合物的分析,可采用AxION ECID 軟件,通過精確質(zhì)量和同位素信息進行鑒定,AxIONEC ID 軟件是一款強有力的數(shù)據(jù)庫搜素工具
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