塑化劑事件發(fā)生在2011年5月份,中國(guó)臺(tái)灣地區(qū)有關(guān)方面向國(guó)家質(zhì)檢總局通報(bào),發(fā)現(xiàn)中國(guó)臺(tái)灣“昱伸香料有限公司”制售的食品添加劑“起云劑”含有化學(xué)成分鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)。鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)是一種普遍用于塑膠材料的塑化劑。塑化劑一般是用來(lái)軟化塑料制品,如果大量食用可能導(dǎo)致不孕等生殖系統(tǒng)問(wèn)題,長(zhǎng)期大量食用甚至可能致癌。
而白酒和塑化劑的風(fēng)波緣起于酒鬼酒。
2012年,國(guó)家質(zhì)檢總局通報(bào)了50度酒鬼酒的檢測(cè)結(jié)果,其中DBP高檢出值為1.04mg/kg,將“白酒與塑化劑”推至輿論的風(fēng)口浪尖。
2018年,西鳳酒被曝增塑劑(DIBP)和塑化劑(DBP)均超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)限值2倍以上,塑化劑問(wèn)題再次考驗(yàn)白酒行業(yè)。
2019年11月市場(chǎng)監(jiān)管總局正式發(fā)布關(guān)于食品中“塑化劑”污染風(fēng)險(xiǎn)防控的指導(dǎo)意見(jiàn),食品生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者應(yīng)加強(qiáng)油脂類、酒類食品生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)過(guò)程防控。各地市場(chǎng)監(jiān)管部門要加強(qiáng)監(jiān)督檢查,重點(diǎn)檢查油脂類、酒類食品生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者塑化劑防控措施落實(shí)情況。
鄰苯二甲酸酯類塑化劑本身不是食品原料,也不允許添加到食品包括白酒中。但在白酒的生產(chǎn)過(guò)程中,會(huì)使用到大量的塑料制品,白酒接觸到一些由塑料、橡膠材料制成的管件設(shè)備或管道、高分子材料的容器,往往都含有塑化劑,而塑化劑易遷移,而且在白酒中有較好的溶解性,使塑化劑可以遷移到白酒中。白酒在塑料制品中所放置的時(shí)間越長(zhǎng),塑化劑也會(huì)不斷的遷移至白酒當(dāng)中。包裝材料也可能成為白酒塑化劑問(wèn)題的“幫兇”,比如塑料瓶蓋和內(nèi)塞,當(dāng)中以價(jià)格低廉的塑料酒桶、塑料袋等潛在風(fēng)險(xiǎn)大。
如今,一些大型酒企開(kāi)始實(shí)行塑化劑的防控,比如“以鋼代塑”,減少塑料制品對(duì)白酒的影響。
鄰苯二甲酸酯是一類常見(jiàn)的塑化劑,指導(dǎo)意見(jiàn)要求白酒和其他蒸餾酒中鄰苯二甲酸二(α-乙基己酯)(DEHP)和鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)的含量,分別不高于5mg/kg和1mg/kg。油脂類、酒類食品中DEHP(白酒、其他蒸餾酒除外)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、DBP(白酒、其他蒸餾酒除外)大殘留量,分別為1.5mg/kg、9.0mg/kg、0.3mg/kg。
食品中“塑化劑”污染風(fēng)險(xiǎn)防控離不開(kāi)塑化劑的檢測(cè),目前食品塑化劑的檢測(cè)主要依據(jù)兩個(gè)國(guó)家食品安全標(biāo)準(zhǔn),GB 5009.271-2016食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定和GB 31604.30-2016食品接觸材料及制品鄰苯二甲酸酯的測(cè)定和遷移量的測(cè)定,這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中采用的檢測(cè)方法是氣質(zhì)聯(lián)用的方法。
珀金埃爾默可以提供依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)方案,也可提供基于Swafer技術(shù)的白酒直接進(jìn)樣分析的方案。
白酒直接進(jìn)樣檢測(cè)方案
通用白酒塑化劑的檢測(cè)方法中,白酒需要進(jìn)行前處理:正己烷萃取——振蕩——離心——靜置——取上清液,采用珀金埃爾默的氣相質(zhì)譜進(jìn)行分析,可以獲得的很好的線性和重復(fù)性。
圖1. 16種塑化劑總離子流圖
由于標(biāo)準(zhǔn)方法需要進(jìn)行復(fù)雜的前處理,一方面前處理的過(guò)程增加時(shí)間和耗材成本,另一方面前處理過(guò)程中使用溶劑,器具,凈化小柱等帶來(lái)更多干擾源,白酒如果能夠直接進(jìn)樣,那么檢測(cè)就會(huì)更加簡(jiǎn)單快速。
白酒直接進(jìn)樣會(huì)遇到兩大挑戰(zhàn),一是水對(duì)色譜柱的影響,二是靈敏度。
如何進(jìn)行白酒直接進(jìn)樣分析,該怎么樣降低水對(duì)色譜柱的影響,提高靈敏度呢?答案就是Swafer,Swafer™平臺(tái)是一種微通道芯片技術(shù)。
珀金埃爾默利用Swafer反吹揮發(fā)掉水、醇等化合物,排除水的干擾及對(duì)柱子的損傷。然后進(jìn)樣口快速升溫至280°C,并施加脈沖完成進(jìn)樣,在一定程度上允許更大的進(jìn)樣量,從而得到更好的靈敏度。
Swafer技術(shù)簡(jiǎn)介
珀金埃爾默的Swafer™微通道流路微板技術(shù)是一種應(yīng)用于流路切換和分流的技術(shù),它能提供*的硬件和應(yīng)用靈活性,擴(kuò)展了毛細(xì)管氣相色譜的功能。Swafer能解決廣泛的技術(shù)問(wèn)題,例如從簡(jiǎn)單的將兩個(gè)檢測(cè)器連接到同一色譜柱上或從色譜柱中去除不需要的基質(zhì),到對(duì)復(fù)雜樣品的多維分離。
圖2. Swafer示意圖
圖3. Swafer運(yùn)行示意圖
使用Swafer技術(shù)直接進(jìn)樣的檢測(cè)結(jié)果:
圖4. 白酒直接進(jìn)樣 16種塑化劑樣品加標(biāo)1ppm全掃描總離子流圖
圖5. 16種塑化劑(50ppb)選擇離子掃描離子流圖(滿足國(guó)標(biāo)要求)
掃描下方二維碼,下載珀金埃爾默塑化劑檢測(cè)相關(guān)技術(shù)資料
展望
白酒中塑化劑除了來(lái)自于生產(chǎn)流程之外,后續(xù)包裝材料中的塑化劑也會(huì)不斷的遷移至白酒當(dāng)中,這些塑化劑能夠 給人體帶來(lái)巨大的危害,所以國(guó)家除了出臺(tái)塑化劑的防控措施,也需要制定從原料到成品包裝,從生產(chǎn)到消費(fèi)完善的監(jiān)管體系,加強(qiáng)塑化劑的檢驗(yàn)控制,全面保障國(guó)人的食品安全。
除了GCMS的方法以外,珀金埃爾默還提供液相質(zhì)譜,熱重氣相質(zhì)譜聯(lián)用,近紅外成像的方法檢測(cè)食品、藥品以及包裝材料中的塑化劑,供大家在食品塑化劑的研究中參考。
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