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低場核磁共振技術(shù)在高分子材料交聯(lián)密度,老化等科研領(lǐng)域的應(yīng)用
一、應(yīng)用概述
低場磁共振設(shè)備在高分子材料領(lǐng)域擁有廣泛應(yīng)用,其主要通過檢測材料的交聯(lián)密度和弛豫時(shí)間,分析研究材料的硫化過程、老化過程、改性過程以及浸水干燥變化,進(jìn)行材料的結(jié)晶、分子動(dòng)力學(xué)研究,是對材料特性研究與品質(zhì)檢測控制的有效手段。
二、解決方案
1.測量橡膠類聚合物的交聯(lián)密度(物理交聯(lián)、化學(xué)交聯(lián))
2.高分子材料產(chǎn)品質(zhì)量控制
3.高分子材料老化過程的品質(zhì)檢測
4.橡膠硫化工藝與配方研究
5.固體基質(zhì)中水分含量測定及水分分布研究
6.熱固性樹脂固化、老化過程表征及反應(yīng)活化能測定
7.環(huán)境響應(yīng)型材料親疏水轉(zhuǎn)變過程研究
8.復(fù)合材料多相體系相容性研究
9.結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究
10.嵌段共聚物軟段硬段含量及分子運(yùn)動(dòng)性研究
11.聚合反應(yīng)反應(yīng)程度動(dòng)態(tài)表征
12.材料含氟量測定
13.聚合物中增塑劑和橡膠含量的測定
14.橡膠微裂縫、二維交聯(lián)密度均勻性、質(zhì)子密度均勻性研究
實(shí)驗(yàn)案例
1、硫化膠交聯(lián)密度 | 2、探究橡膠內(nèi)部、外部微裂縫 |
3、環(huán)氧樹脂老化、固化過程研究 |
4、多項(xiàng)體系相容性研究(金屬改性橡膠體系)
樣品號 | 1 | 2 | 3 | 4 |
qMrl-1(ms) | 0.36 | 0.27 | 0.28 | 0.22 |
交聯(lián)密度(mol/cm) | 8.87E-05 | 7.65E-05 | 7.81E-05 | 6.84E-05 |
T2(ms) | 53.28 | 41.86 | 35.78 | 44.71 |
T2sol(ms) | 139.28 | 130.20 | 97.70 | 218.56 |
A | 23.6% | 29.6% | 30.8% | 22.2% |
B | 29.2% | 54.8% | 39.5% | 45.2% |
C | 46.9% | 21.4% | 28.6% | 12.8% |
A0 | 0.3% | 0.4% | 0.3% | 0.9% |
XLD2模型反演結(jié)果推演圖
| 圖解:不同表面改性的金屬與橡膠分子鏈的相容性可通過T2弛豫時(shí)間來表征。T2 弛 豫 時(shí) 間 越 小 意 味 著相容性越好 |
5)親疏水材料轉(zhuǎn)變過程研究
※ 純水T2=2600ms ※ 當(dāng)加入Ca2+、Na+,溶液中的納米顆粒表面的親水基因變成疏水基因 ※ 通過T2變化表征納米顆粒表面親疏水變化過程 |
附錄:
XLD模型
a) 數(shù)學(xué)公式
在交聯(lián)密度分析系統(tǒng)軟件中,XLD模型的數(shù)學(xué)公式為:
參數(shù)含義為:
A的部分,該部分代表的是聚合物交聯(lián)的部分(化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián));
A:表示交聯(lián)部分信號所占整個(gè)信號的比例(%);
T2:表示交聯(lián)部分信號的弛豫時(shí)間;
q:表示交聯(lián)部分的各向異性率,它是樣品在測試溫度下殘余偶極矩和樣品在玻璃態(tài)溫度以下殘余偶極矩的比值;
Mrl:表示樣品在玻璃態(tài)溫度以下的殘余偶極矩;
B的部分,該部分代表的高度活動(dòng)部分,即懸鏈尾部分;
B:表示高度活動(dòng)部分信號所占整個(gè)信號的比例(%);
T2:表示聚合物高度活動(dòng)部分信號的弛豫時(shí)間,即懸鏈尾的部分;
A0:沒有物理意義,是用來做信號分析時(shí)所需要的直流分量。
a) 核磁參數(shù)變化與橡膠交聯(lián)結(jié)構(gòu)變化的關(guān)系:
A、B兩個(gè)參數(shù),從核磁的角度反映了交聯(lián)部分和選鏈尾部分氫原子核量的多少,該類參數(shù)增加時(shí),說明該部分的量在增加,該類參數(shù)減少時(shí),說明該部分的量在減少。比如,當(dāng)A增加時(shí),說明交聯(lián)部分在增加。
T2,從核磁的角度反映了分子運(yùn)動(dòng)相關(guān)時(shí)間的快慢, 一般的,分子基團(tuán)越大,分子的運(yùn)動(dòng)能力越差,相關(guān)時(shí)間越長,T2越短,所以當(dāng)交聯(lián)密度增加時(shí),T2值在減小。
q,從核磁的角度反映了分子受束縛的程度,當(dāng)q值越大,說明分子受束縛的程度越大,所以當(dāng)交聯(lián)密度增大時(shí),q值也增大