分析誤差的基本概念和提高分析準(zhǔn)確度的方法

一、分析誤差基本概念

測(cè)定值（X）與真值（T）之間的差稱為誤差（E），即E-X＝T。誤差本身有正負(fù)號(hào)。測(cè)定值大于真值時(shí)，誤差為正值，表示結(jié)果偏高；反之，誤差為負(fù)值，表示結(jié)果偏低。誤差可用誤差和相對(duì)誤差表示。

由于實(shí)際上我們不可能知道真值，因此我們實(shí)際上也不可能求得真實(shí)誤差。

誤差的分類

1 系統(tǒng)誤差

系統(tǒng)誤差（可測(cè)誤差）是由于測(cè)定過程中某些不穩(wěn)定的原因造成的。在同一條件重復(fù)時(shí)它又重復(fù)出現(xiàn)，使測(cè)定結(jié)果不是偏高就是偏低，而且大小有一定規(guī)律，它的大小和正負(fù)是可以測(cè)定的。系統(tǒng)誤差的主要原因有3種。

1.1 方法誤差

這類誤差是由于所用分析方法的內(nèi)在缺陷所引起的。例如重量法中沉淀部分溶解或夾雜沉淀；滴定法中的反應(yīng)不或主反應(yīng)又伴隨副反應(yīng)。這種誤差是定量分析中造成結(jié)果不準(zhǔn)確的zui嚴(yán)重的因素。

1.2 儀器和試劑誤差

這類誤差來(lái)源于儀器的某些缺陷或試劑不純，例如容器刻度不準(zhǔn)確而未加校正或因溫度影響容積發(fā)生變化；所用器皿、各種坩堝造成的玷污；所用試劑中含有待測(cè)元素或干擾物質(zhì)等。

1.3 主觀誤差

這類誤差由分析人員自身的特性決定。例如不能正確地判斷滴定終點(diǎn)的顏色，總是偏深或偏淺。

2 隨機(jī)誤差

隨機(jī)誤差是由一些難以控制的偶然因素造成的，故又稱偶然誤差。其誤差的大小和符號(hào)不定，且不遵循任何規(guī)律，所以也稱為不定誤差。造成隨機(jī)誤差的原因可能是與分析人員無(wú)關(guān)的外部因素（如溫度和濕度的波動(dòng)、空氣污染、建筑物振動(dòng)等）造成的，也可能是分析人員粗心大意造成的。任何分析測(cè)定都會(huì)有隨機(jī)誤差。與系統(tǒng)誤差相反，隨機(jī)誤差是不可預(yù)防的，也不能用校正來(lái)消除。但操作細(xì)心或增加重復(fù)測(cè)定的次數(shù)可減小隨機(jī)誤差。

3 過失誤差

過失誤差是由于工作中粗枝大葉，測(cè)定過程中的操作失誤造成的。例如加錯(cuò)試劑、溶液溢出、記錄和計(jì)算錯(cuò)的，常表現(xiàn)為巨差，應(yīng)棄去不用。

二、檢驗(yàn)分析方法準(zhǔn)確度

常用的檢驗(yàn)方法有3種。但這些方法只能指示誤差的存在，而不能證明*。

1.平行測(cè)定

兩份結(jié)果若相差很大，差值超過了允許誤差范圍，這就表明結(jié)果中至少有一個(gè)有誤，應(yīng)重新分析。兩份結(jié)果如果很接近，可取平均值，但也不能說明結(jié)果正確無(wú)誤。

2.用標(biāo)樣對(duì)照

在一批分析中同時(shí)帶一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品，，如果操作無(wú)誤而標(biāo)樣分析結(jié)果與標(biāo)樣參考值一致，說明本批樣品分析結(jié)果沒有出現(xiàn)明顯誤差。

3.用不同的分析方法對(duì)照

這是比較可靠的檢驗(yàn)方法。如兩種分析方法的分析結(jié)果取得一致，則證明此結(jié)果是可靠的；反之，說明兩種方法中至少有一種方法的測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確。

三、提高分析精密度與準(zhǔn)確度的方法

除了選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒ê?化測(cè)量條件，使用校正過的器皿和儀器，必要時(shí)提純?cè)噭┑戎?，還可以采取以下措施來(lái)提高測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度。

1.增加測(cè)定次數(shù)

前面已經(jīng)說過，隨著測(cè)定次數(shù)的增多，取多次測(cè)量的算術(shù)平均值作為分析結(jié)果，隨機(jī)誤差就可以減小。

2.采用內(nèi)標(biāo)

測(cè)定時(shí)采用內(nèi)標(biāo)是改善方法精密度的有效途徑之一。

3.降低空白值

在痕量分析中，元素的測(cè)定值同空白值的含量往往處于同一數(shù)量級(jí)水平。試樣中某種成份的含量都是由測(cè)得的表現(xiàn)分析結(jié)果減去平行測(cè)定的空白值而得出。空白值大或不穩(wěn)定，所得的結(jié)果精密度就差；因此降低空白值就能提高痕量分析的精密度。

4.對(duì)微量元素的測(cè)定，無(wú)一例外的進(jìn)行空白試驗(yàn)，而對(duì)常量元素的測(cè)定則視情況而定，不一定都要做平行空白試驗(yàn)。

文章編輯：南京聯(lián)創(chuàng)分析儀器制造有限公司 技術(shù)部