一種優(yōu)良的工業(yè)催化劑,必須在反應(yīng)所需的溫度、壓力、流速及停留時間等工藝條件下能長期正常運(yùn)轉(zhuǎn),有良好的機(jī)械強(qiáng)度以抵抗氣流沖刷而不粉化,有良好的耐熱、抗毒穩(wěn)定性而保持良好的活性及選擇性。也即一種催化劑必須具備高活性、高選擇性及高穩(wěn)定性等指標(biāo),才有工業(yè)實(shí)用價值。因此,在催化劑的化學(xué)組成及宏觀結(jié)構(gòu)確定后,衡量該催化劑直觀和最重要的參量是催化劑的活性、選擇性及穩(wěn)定性等指標(biāo)。
1-5-1 活性
催化劑的活性是指催化劑加快反應(yīng)速率的一種量度。它表示催化反應(yīng)速率與非催化反應(yīng)速率之差。由于非催化反應(yīng)速率很低而可忽略不計,故催化劑的活性即相當(dāng)于催化反應(yīng)速率。在給定的反應(yīng)條件(溫度、壓力、空速等)下,高活性催化劑可以使生產(chǎn)強(qiáng)度增加。所以在研制開發(fā)一種新催化劑時,無論是在實(shí)驗室篩選或評價階段,或是在工業(yè)應(yīng)用試驗過程中,大量的試驗工作是圍繞催化劑活性進(jìn)行的。衡量催化劑的活性有多種表示方法,常用的有以下幾種。
(1)用反應(yīng)速率常數(shù)r表示
反應(yīng)速率常數(shù)又稱比速,是指單位濃度反應(yīng)物的反應(yīng)速率,反應(yīng)速率方程的一般表示式是:
r=kcAacBb
式中k-反應(yīng)速率常數(shù);
cA、cB- 一反應(yīng)物A、B的濃度;
a,b-反應(yīng)物A、B的反應(yīng)級數(shù)。
用反應(yīng)速率常數(shù)表示催化劑的活性時又可分為以下兩種方法:
①用單位表面積催化劑上的反應(yīng)速率常數(shù)表示,稱為表面比活性(或表面比速率常數(shù)),即:
(1-22)
式中ks-表面比活性;
k-反應(yīng)速率常數(shù);
S-催化劑表面積。
即表面比活性可通過測定的催化反應(yīng)速率常數(shù)與催化劑表面積之比來表示。
②用單位體積催化劑上的反應(yīng)速率常數(shù)表示,稱為體積比活性(或體積比速率常數(shù)),即
(1-23)
式中 kV- 體積比活性;
V-催化劑體積。
即體積比活性可通過測定的反應(yīng)速率常數(shù)與催化劑體積之比來表示。
用反應(yīng)速率常數(shù)比較活性時,要求溫度相同,而不要求反應(yīng)物濃度及催化劑用量相同。但在不同催化劑上進(jìn)行同一反應(yīng)時,只有在所測催化劑上有相同的反應(yīng)速率方程時,用速率常數(shù)比較活性大小才有意義。
(2)用時空收率表示
時空收率是指單位時間內(nèi)以空間速度v0 流過催化劑的原料氣可生成某一產(chǎn)物的質(zhì)量。常以單位時間內(nèi)每單位體積(或質(zhì)量)催化劑所獲得的目的產(chǎn)物量來表示。有時也稱時空得率或產(chǎn)率。
如對于反應(yīng)aA→bB,產(chǎn)物B的時空收率為: (1-24)
式中 YB- -時空收率,g/(mL?h)或t/(m3?d) °
NB-一目的產(chǎn)物B的質(zhì)量,mol;
V-催化劑體積,mL或m3;
t-反應(yīng)時間,h或d。
如以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下原料氣的流量(v,)去除式(1-24)的分子及分母,就可得:
(1-25)
因為反應(yīng)物的質(zhì)量NA0=vr22.4, 因此,式(1-25)可寫成:
YB=NBNAO22.4×V×tvr=abNBNAB22.4abV×tvr
由于B的單程收率ZB=aNBbNAO ,因此式(1-26)又可寫成:
rV×t (1-27)
式中 v0- 空間速率; |
因為空速v0=vrV×t, ,代入式(1-27),即得到:
YB=122.4baZBv0
式(1-28)表示了反應(yīng)產(chǎn)物的時空收率與單程收率及原料氣空速間的關(guān)系。
用時空收率表示催化劑活性具有簡單直觀的特點(diǎn)。但因時空收率不僅與反應(yīng)速率有關(guān),還與工藝操作條件有關(guān)。如空速增長,可使反應(yīng)物在催化劑床層中的平均停留時間減少,使轉(zhuǎn)化率下降,但時空收率則不一定下降,有時還會增大,而此時催化劑的活性并未發(fā)生變化。所以,用時空收率來表示催化劑活性,有時并不十分確切。
(3)用反應(yīng)速率表示
化學(xué)反應(yīng)時物質(zhì)的量一定發(fā)生改變。反應(yīng)速率表示反應(yīng)的快慢。一般以單位時間(t)內(nèi)反應(yīng)物消失的速率或產(chǎn)物生成的速率來表示。但采取的基準(zhǔn)不同表示的形式也不同,一般采用以下幾種形式。
①以催化劑裝填體積為基準(zhǔn)時
(1-29)
式中 V-催化劑裝填體積;
dNA- -在dt時間內(nèi)反應(yīng)物減少量;
dNB- 在dt時間內(nèi)的反應(yīng)產(chǎn)物增加量。
②以催化劑的質(zhì)量為基準(zhǔn)時
(1-30)
式中m-催化劑裝填質(zhì)量(或重量)。
③以催化劑的表面積為基準(zhǔn)時
(1-31)
用反應(yīng)速率比較催化劑的活性時,應(yīng)保持反應(yīng)條件相同,即必須保持反應(yīng)時的溫度、壓力及反應(yīng)物組成相同。工業(yè)催化劑的裝填通常以體積或質(zhì)量為基準(zhǔn)。實(shí)驗室中由于催化劑樣品較少,測量體積易帶來誤差,故也常以質(zhì)量為基準(zhǔn)。雖然用表面積為基準(zhǔn)更能表征催化劑的催化活性,但因催化劑表面不是所有部位都有催化活性,即使兩種催化劑的化學(xué)組成及比表面積都相同,其表面上活性中心數(shù)也不一定都相同,需要考察表面上的活性中心濃度,故以表面積為基準(zhǔn)的方法一般不常用。
(4)用轉(zhuǎn)化率表示
在多相催化反應(yīng)中,當(dāng)催化劑用量一定,反應(yīng)物通入速率也不變時,單位時間內(nèi)流經(jīng)單位體積或單位質(zhì)量催化劑的反應(yīng)物的體積或質(zhì)量,就是空間速率,即:
v0=VRV×t (1-32)
VR- -反應(yīng)物體積;
V-催化劑體積;
t-反應(yīng)時間。
空間速率的倒數(shù)是接觸時間,它表示反應(yīng)物在催化劑床層停留的平均時間,常以T表示:
τ=1v0 (1-33)
當(dāng)接觸時間一定時,轉(zhuǎn)化率越大,反應(yīng)速率也越快,因此可用轉(zhuǎn)化率表示催化劑的活性。設(shè)A為主要反應(yīng)物,B為目的產(chǎn)物,則反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率XA 可寫成:
(1-34)
式中 NA- -反應(yīng)后反應(yīng)物A剩余的物質(zhì)的量;
N-反應(yīng)物A總的物質(zhì)的量。
雖然用轉(zhuǎn)化率表示催化劑活性并不確切,因反應(yīng)轉(zhuǎn)化率并不和反應(yīng)速率成正比,但計算簡單方便,仍為工業(yè)生產(chǎn)上所常用。
產(chǎn)品展示
產(chǎn)品詳情:
近年來半導(dǎo)體行業(yè)的快速發(fā)展,超高純316L不銹鋼,符合SEMI F20標(biāo)準(zhǔn),通過真空感應(yīng)熔煉+真空自耗重熔(VIM+VAR),并使用特殊的工藝處理,對材料進(jìn)行的提純,進(jìn)一步減少了材料中的的非金屬夾雜物和氣體成分。EP管(316L,VIM+VAR)是表面經(jīng)過電解拋光處理,以提高產(chǎn)品內(nèi)部的平滑性,并在金屬表面形成富鉻層以提高耐腐蝕性,電解拋光后的產(chǎn)品做鈍化處理以去除游離鐵離子。EP拋光產(chǎn)品經(jīng) SEM、 ESCA/XPS、AES分析,產(chǎn)品質(zhì)質(zhì)量半導(dǎo)體協(xié)會 SEMI F20 標(biāo)準(zhǔn)。
基于EP拋光(316L,VIM+VAR)技術(shù)的發(fā)展,鑫視科shinsco采用國內(nèi)優(yōu)秀企業(yè)生產(chǎn)的EP管(316L,VIM+VAR)和EP自動閥門,替換了光催化活性評價系統(tǒng)的原有玻璃管路和閥門,并實(shí)現(xiàn)了PLC全面控制整套系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)了SSC-PCAE光催化活性評價系統(tǒng)的全自動化運(yùn)行。
SSC-PCAE光催化活性評價系統(tǒng)(Photocatalytic activity evaluation system)沿用半導(dǎo)體行業(yè)的真空技術(shù),將玻璃管路和閥門替換為EP管和EP自動閥,實(shí)現(xiàn)了整個系統(tǒng)的全自動控制實(shí)驗過程,全自動在線采樣分析,實(shí)現(xiàn)了實(shí)驗中真正的全自動運(yùn)行。SSC-PCAE光催化活性評價系統(tǒng)主要應(yīng)用于光解水、全解水、電催化、光催化CO2還原、光催化固氮、光電催化氣體產(chǎn)物分析、耐壓釜式反應(yīng)、催化反應(yīng)的微量氣體收集等。
產(chǎn)品優(yōu)勢:
1) 封閉反應(yīng)的產(chǎn)物氣體收集、采樣、在線分析的一體化系統(tǒng);
2) 內(nèi)置氣體磁力增壓泵,形成高強(qiáng)壓差,實(shí)現(xiàn)氣體快速混勻;
3) 全系統(tǒng)耐壓-14.6psi ~150psi,實(shí)現(xiàn)了從真空到10atm的壓力覆蓋;
4) 應(yīng)用半導(dǎo)體材料(TiO2、InO、C3N4、CdS等)催化劑的活性評價;
5) 催化劑產(chǎn)氫、產(chǎn)氧、光解水的性能分析;
6) 催化劑二氧化碳還原的性能分析;
7) 系統(tǒng)可配和玻璃、石英、不銹鋼、PEEK、PTFE等材料制備的反應(yīng)器使用
8) 可滿足光電反應(yīng)、氣固反應(yīng)、膜催化、多相反應(yīng)等特殊實(shí)驗要求;
9) 系統(tǒng)管閥件全部采用EP(316L,VIM+VAR)管和EP閥,對氣體無吸附;
10) 系統(tǒng)即裝即用,可兼容任意廠家氣相色譜儀,無需額外增加進(jìn)樣閥門;
11) GC測試范圍廣,氫、氧、CO2、甲烷、CO、甲醛、C1-C5等微量氣體;