冷凍干燥就是把含有大量水分的物質(zhì)預(yù)先凍結(jié)成固體，然后在真空的環(huán)境下使固態(tài)水分子直接升華逸出，水分子全部逸出后物質(zhì)則達(dá)到了干燥效果。
凍干本質(zhì)是一個傳熱傳質(zhì)的過程，其依據(jù)為水的三相點變化。
要凍干的物質(zhì)中含量最多的是水，因此我們研究的出發(fā)點從水開始。
在三相點，水存在三種狀態(tài)，這三種狀態(tài)對應(yīng)的就是物質(zhì)的三種狀態(tài)即固相、液相、氣相。三種狀態(tài)之間是會相互轉(zhuǎn)化的。一般來講從固態(tài)變液態(tài)、液態(tài)變氣態(tài)、固態(tài)直接變成氣態(tài)的過程是從分子排列密、相互作用力大的狀態(tài)，變?yōu)榉肿优帕惺?、作用力小的狀態(tài)，這一過程要從外界收取熱量。而相反的過程則向外界放出熱量。 如下圖所示：三種狀態(tài)可以相互轉(zhuǎn)化，對應(yīng)的不同過程分別是升華、凝華、液化、汽化、凝固、熔化。
液體水的蒸發(fā)速度隨著溫度的升高增快，在100°C時達(dá)到最快，這時就會發(fā)生沸騰現(xiàn)象。只要是在正常海拔的開放環(huán)境中，不管外界溫度多高，水的溫度都不會超過100°C。它會在這個溫度下持續(xù)沸騰，直到全部轉(zhuǎn)變成水蒸氣為止，所以100°C也被稱為水的沸點，也就是對應(yīng)大氣壓下水的沸點是100℃。而這說的是開放的環(huán)境，也就是在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下。隨著海拔升高，氣壓降低，水的沸點也會降低。而如果是密閉的環(huán)境，水變成水蒸氣以后跑不出去，就會造成空間內(nèi)的氣壓越來越高，這也會導(dǎo)致水的沸點發(fā)生變化。用高壓鍋煮東西，用的就是這個原理。既然沸點會隨著氣壓變化，把不同氣壓下的沸點都標(biāo)出來，便可以得到一條曲線，這就是水的液相和氣相之間相互轉(zhuǎn)化的臨界曲線。
同樣的道理，不僅沸點會受氣壓影響，熔點（凝固點）和升華點（凝華點）也會受到壓強(qiáng)影響，也可以畫出類似的曲線。把沸點曲線、熔點曲線、升華點曲線畫在一張圖上，便得到了物質(zhì)的三相圖。
縱坐標(biāo)是壓強(qiáng)，橫坐標(biāo)是溫度。圖中深藍(lán)色部分是固態(tài)的冰，黃色部分是液態(tài)的水，淺藍(lán)色部分是氣態(tài)的水蒸氣。它們交界處的曲線，分別是熔點/凝固點隨壓強(qiáng)變化的固-液相變曲線，沸點隨壓強(qiáng)變化的液-氣相變曲線，升華點/凝華點隨壓強(qiáng)變化的固-氣相變曲線。三條線交匯的點，這叫做物質(zhì)的“三相點”。對于水來說，它的三相點處于溫度=0.01°C、氣壓=0.00611mbar的位置。在這個特定的環(huán)境條件下，不僅同時存在冰、水、水蒸氣三種狀態(tài)，還能觀察到水沸騰。
在三相點，可以同時看到水的三種狀態(tài)。從這三相點圖上就可以理解凍干了。
為了除掉水，先把溶液凍起來，然后通過抽真空降低氣壓的方法，讓凍結(jié)溶液中的水升華出來。這種做法乍一看似乎不可思議，但是結(jié)合水的三相圖來看，其實不難理解。在-20°C的密閉環(huán)境中放置冰塊，抽掉空氣、降低氣壓，直到氣壓低于三相圖里固-氣相變曲線，冰便會通過升華作用轉(zhuǎn)變?yōu)樗魵馍⒁莩鋈ァ?/span>這種先冷凍、再通過升華去除水分的方式，就叫做冷凍干燥，簡稱“凍干”。這就是凍干也就是真空冷凍干燥技術(shù)的起源原理了。
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