檢測(cè)重金屬離子的技術(shù),儀器有哪些(二)
檢測(cè)重金屬離子的技術(shù),儀器有哪些(二)
(四)X射線熒光光譜法(XRF)
X射線熒光光譜法是利用樣品對(duì)x射線的吸收隨樣品中的成分及其多少變化而變化來(lái)定性或定量測(cè)定樣品中成分的一種方法。它具有分析迅速、樣品前處理簡(jiǎn)單、可分析元素范圍廣、譜線簡(jiǎn)單,光譜干擾少,試樣形態(tài)多樣性及測(cè)定時(shí)的非破壞性等特點(diǎn)。它不僅用于常量元素的定性和定量分析,而且也可進(jìn)行微量元素的測(cè)定,其檢出限多數(shù)可達(dá)10-6。與分離、富集等手段相結(jié)合,可達(dá)10-8。測(cè)量的元素范圍包括周期表中從F-U的所有元素。多道分析儀,在幾分鐘之內(nèi)可同時(shí)測(cè)定20多種元素的含量。x射線熒光法不僅可以分析塊狀樣品,還可對(duì)多層鍍膜的各層鍍膜分別進(jìn)行成分和膜厚的分析。當(dāng)試樣受到x射線,高能粒子束,紫外光等照射時(shí),由于高能粒子或光子與試樣原子碰撞,將原子內(nèi)層電子逐出形成空穴,使原子處于激發(fā)態(tài),這種激發(fā)態(tài)離子壽命很短,當(dāng)外層電子向內(nèi)層空穴躍遷時(shí),多余的能量即以x射線的形式放出,并在教外層產(chǎn)生新的空穴和產(chǎn)生新的x射線發(fā)射,這樣便產(chǎn)生一系列的特征x射線。特征x射線是各種元素固有的,它與元素的原子系數(shù)有關(guān)。所以只要測(cè)出了特征x射線的波長(zhǎng)λ,就可以求出產(chǎn)生該波長(zhǎng)的元素。即可做定性分析。在樣品組成均勻,表面光滑平整,元素間無(wú)相互激發(fā)的條件下,當(dāng)用x射線(一次x射線)做激發(fā)原照射試樣,使試樣中元素產(chǎn)生特征x射線(熒光x射線)時(shí),若元素和實(shí)驗(yàn)條件一樣,熒光x射線強(qiáng)度與分析元素含量之間存在線性關(guān)系。
(五)電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)
ICP-MS的檢出限給人深刻的印象,其溶液的檢出限大部份為ppt級(jí),實(shí)際的檢出限不可能優(yōu)于你實(shí)驗(yàn)室的清潔條件。須指出,ICP-MS的ppt級(jí)檢出限是針對(duì)溶液中溶解物質(zhì)很少的單純?nèi)芤憾缘模羯婕肮腆w中濃度的檢出限,由于ICP-MS的耐鹽量較差,ICP-MS檢出限的優(yōu)點(diǎn)會(huì)變差多達(dá)50倍,一些普通的輕元素(如S、Ca、Fe 、K、 Se)在ICP-MS中有嚴(yán)重的干擾,也將惡化其檢出限。ICP-MS由作為離子源ICP焰炬,接口裝置和作為檢測(cè)器的質(zhì)譜儀三部分組成。ICP-MS所用電離源是感應(yīng)耦合等離子體(ICP),其主體是一個(gè)由三層石英套管組成的炬管,炬管上端繞有負(fù)載線圈,三層管從里到外分別通載氣,輔助氣和冷卻氣,負(fù)載線圈由高頻電源耦合供電,產(chǎn)生垂直于線圈平面的磁場(chǎng)。如果通過(guò)高頻裝置使氬氣電離,則氬離子和電子在電磁場(chǎng)作用下又會(huì)與其它氬原子碰撞產(chǎn)生更多的離子和電子,形成渦流。強(qiáng)大的電流產(chǎn)生高溫,瞬間使氬氣形成溫度可達(dá)10000k的等離子焰炬。被分析樣品通常以水溶液的氣溶膠形式引入氬氣流中,然后進(jìn)入由射頻能量激發(fā)的處于大氣壓下的氬等離子體中區(qū),等離子體的高溫使樣品去溶劑化,汽化解離和電離。部分等離子體經(jīng)過(guò)不同的壓力區(qū)進(jìn)入真空系統(tǒng),在真空系統(tǒng)內(nèi),正離子被拉出并按照其質(zhì)荷比分離。在負(fù)載線圈上面約10mm處,焰炬溫度大約為8000K,在這么高的溫度下,電離能低于7eV的元素*電離,電離能低于10.5ev的元素電離度大于20。由于大部分重要的元素電離能都低于10.5eV,因此都有很高的靈敏度,少數(shù)電離能較高的元素,如C,O,Cl,Br等也能檢測(cè),只是靈敏度較低。
(六)飛秒檢測(cè)方法
飛秒檢測(cè)主要利用飛秒激光研究各種化學(xué)過(guò)程和物質(zhì)組成,包括化學(xué)鍵斷裂,新鍵形成,質(zhì)子傳遞和電子轉(zhuǎn)移,化合物異構(gòu)化,分子解離,反應(yīng)中間產(chǎn)物及終產(chǎn)物的速度、角度和態(tài)分布,溶液中的化學(xué)反應(yīng)以及溶劑的作用,分子中的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響等。飛秒檢測(cè)為當(dāng)今*的檢測(cè)技術(shù),通過(guò)觀測(cè)分子、原子、電子、原子核、官能團(tuán)等粒子飛秒級(jí)(一千萬(wàn)億分之一秒,即10-15s)的振動(dòng)、能級(jí)躍遷,可以很方便的判斷物質(zhì)組成和含量。飛秒檢測(cè)技術(shù)可以用于未知物分析、配方分析還原、工業(yè)診斷、衛(wèi)星遙感、痕量檢測(cè)分析等方面。