文物保護(hù)與冷凍干燥看似沒有直接關(guān)聯(lián),但是冷凍干燥技術(shù)已廣泛應(yīng)用在該領(lǐng)域。文物類型主要包括金屬、石質(zhì)、木質(zhì)、陶瓷、紙質(zhì)、紡織品、竹木漆器、其他類(皮革、骨器類文物等)。本篇主要講述木質(zhì)文物是如何應(yīng)用冷凍干燥技術(shù)進(jìn)行研究的。
考古出土飽水木質(zhì)文物由于長(zhǎng)期埋藏于地下,木材成分大量流失、細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)被破壞,已經(jīng)無法維持木材本來的強(qiáng)度來抵抗干燥時(shí)的內(nèi)部應(yīng)力,然而長(zhǎng)期帶水保存卻要面對(duì)微生物的威脅。為了保持出土木質(zhì)文物的原狀,并抑制劣化的發(fā)生,需要對(duì)飽水木質(zhì)文物進(jìn)行保護(hù)處理。飽水木質(zhì)文物保護(hù)的難點(diǎn)在于干燥定型,在干燥的同時(shí)盡可能維持文物的形貌,不發(fā)生變形、開裂。根據(jù)是否對(duì)飽水木質(zhì)文物內(nèi)部的水分進(jìn)行置換,可區(qū)分為直接干燥方法和置換干燥方法。
變形開裂的飽水木質(zhì)文物
飽水木質(zhì)文物內(nèi)部變形坍塌的細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)
直接干燥方法包括自然干燥法、真空冷凍干燥法、超臨界流體干燥法等。直接干燥方法由于不引入外源物質(zhì),能夠保存木質(zhì)文物自身的質(zhì)地和觸感,操作相對(duì)簡(jiǎn)便、節(jié)能環(huán)保,但只適用于含水率低、劣化程度低的飽水木質(zhì)文物。其中,自然干燥法最為原始,干燥過程對(duì)環(huán)境要求高,干燥效果難以控制。真空冷凍干燥法和超臨界流體干燥法常與置換干燥方法結(jié)合使用,作為置換干燥方法的后續(xù)步驟,提升干燥效率。
真空冷凍干燥法的基本原理是,將飽水木質(zhì)文物凍結(jié)至冰點(diǎn)之下,使文物中的水分變?yōu)楣虘B(tài)冰,然后在適當(dāng)?shù)恼婵窄h(huán)境下,將冰直接轉(zhuǎn)化為蒸汽而除去,再用真空系統(tǒng)中的水汽凝結(jié)器將水蒸汽冷凝,從而使文物得到干燥。由于干燥過程中避開了液態(tài)水,因而可以有效地降低干燥時(shí)由于液體水的表面張力而產(chǎn)生的干燥應(yīng)力。由于飽水木質(zhì)文物的強(qiáng)度低,若直接冷凍,細(xì)胞腔內(nèi)水凍結(jié)時(shí)的體積膨脹可能會(huì)損害文物,因此在冷凍干燥前常對(duì)文物進(jìn)行預(yù)處理,常用的預(yù)處理試劑為PEG(聚乙二醇)。
超臨界干燥技術(shù)是指采用超臨界流體作為干燥媒介的干燥方法。當(dāng)溫度和壓力處于臨界點(diǎn)以上時(shí),超臨界流體無汽液界面區(qū)別、兼具液體性質(zhì)和氣體性質(zhì),因此超臨界干燥能夠大大降低飽水木質(zhì)文物干燥時(shí)的干燥應(yīng)力。超臨界流體密度接近于普通液體、而粘度接近于普通氣體,具有特殊的溶解度、易調(diào)變的密度、較低的粘度和較高的傳質(zhì)速率,作為溶劑和干燥介質(zhì)顯示出的優(yōu)點(diǎn)。采用超臨界干燥技術(shù)對(duì)飽水木質(zhì)文物進(jìn)行保護(hù)時(shí),還能同時(shí)完成殺菌。由于受各種因素制約,超臨界流體干燥技術(shù)目前仍處于對(duì)小體積飽水木質(zhì)文物干燥的探索性應(yīng)用和經(jīng)驗(yàn)積累階段。
對(duì)于含水率高、劣化程度高的飽水木質(zhì)文物,則應(yīng)采用置換干燥方法,基本原理是將試劑與飽水木質(zhì)文物內(nèi)部的水分進(jìn)行置換,從文物內(nèi)部對(duì)細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)進(jìn)行支撐從而抵抗干燥應(yīng)力。對(duì)于無法自然干燥的飽水木器,最早是采取以亞麻仁油為主的混合油脂進(jìn)行置換干燥,但器物表面表現(xiàn)為干硬和顏色過深。1859年,丹麥國(guó)家博物館用明礬保護(hù)飽水木器取得了巨大成功。這一方法作為標(biāo)準(zhǔn)的脫水方法在丹麥?zhǔn)褂昧?00年之久。但明礬為一種酸性復(fù)鹽,吸潮后呈酸性,腐蝕木纖維。1900年,有人開始嘗試使用甘油置換干燥,后來采用明礬、甘油混合物置換,但加快了器物的酥解。
PEG保護(hù)處理后木質(zhì)文物的CT圖像
二戰(zhàn)后,隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展和對(duì)文保事業(yè)的重視,聚乙二醇(PEG)置換干燥法在歐美被開發(fā)出來。歐洲的文保專家用PEG法對(duì)很多發(fā)掘出的古沉船進(jìn)行了保護(hù),有名的如瑞典的Vasa、挪威的Fjord、德國(guó)的Bermen. Cog。由于PEG材料的高穩(wěn)定性、可重復(fù)處理以及技術(shù)簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn),PEG置換干燥法在全球飽水木器脫水保護(hù)方面得到了廣泛的應(yīng)用,方法也逐步完善。國(guó)內(nèi)也早在1965年,將PEG6000應(yīng)用于河南信陽(yáng)長(zhǎng)臺(tái)關(guān)出土的戰(zhàn)國(guó)木漆器的保護(hù)。
PEG-冷凍干燥保護(hù)處理后木質(zhì)文物的CT圖像
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