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水體中SVOCs的前處理方法比對(duì)
分析水體中半揮發(fā)性有機(jī)物有一個(gè)非常重要的步驟，對(duì)的，就是前處理， 隨著科技的進(jìn)步，其前處理技術(shù)也一直在更新，目前主要有液液萃取、固相萃取、固相微萃取、磁力攪拌吸附萃取等，今天小析姐就與大家聊一聊他們的原理及應(yīng)用情況，并對(duì)幾種前處理過(guò)程在操作步驟、分析效果方面進(jìn)行了比較。
半揮發(fā)性有機(jī)物(SVOCs)，一般是指沸點(diǎn)范圍為170~350 ℃的有機(jī)物，主要包括多環(huán)芳烴類(PAHs)、鄰苯二甲酸酯類(PAEs)、有機(jī)氯農(nóng)藥類(OCPs)和硝基苯類(NBs)等化合物。我國(guó)環(huán)保部和美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局(EPA)已將20多種半揮發(fā)性有機(jī)物列入優(yōu)先控制的污染物名單中。
隨著科技的進(jìn)步，其前處理技術(shù)也一直在更新。前處理方法主要有液－液萃取法（LLE）＋ＫＤ濃縮＋氮吹、固相萃取法（SPE）＋氮吹、固相微萃取法（SPME）和磁力攪拌吸附萃取（SBSE）。固相萃取和固相微萃取技術(shù)由于萃取填料或涂層僅對(duì)特定化合物有選擇性吸附，較難同時(shí)準(zhǔn)確測(cè)定不同類別的SVOCs，且成本較高。而液液萃取作為的前處理方法，具有萃取范圍廣、萃取效率高、操作簡(jiǎn)單、成本低廉等突出優(yōu)點(diǎn)，非常適合多類SVOCs的同時(shí)萃取。
前處理方法有哪些？
1、液液萃取法
液液萃取常用于樣品中被測(cè)物質(zhì)與基質(zhì)的分離，在兩種不相容液體或相之間通過(guò)分配對(duì)樣品進(jìn)行分離?？赏ㄟ^(guò)選擇兩種不相容的液體控制萃取過(guò)程的選擇性和分離效率。選擇的溶劑必須與原體系溶劑不相溶，且分析物在該溶劑中的溶解度大于原溶劑。
2 、固相萃取法
固相萃取是一種基于色譜分離的樣品前處理方法。固相萃取包括固相和液相。液體樣品在正壓、負(fù)壓或重力的作用下通過(guò)裝有固體吸附劑的固相萃取裝置（固相萃取柱、固相萃取膜等）。由于固體吸附劑具有不同的官能團(tuán)，能將特定的分析物吸附保留在SPE柱上。
固相萃取儀分盤式和小柱兩種形式，柱式SPE：針對(duì)填料保留機(jī)理的不同（填料保留目標(biāo)化合物或保留雜質(zhì)），操作稍有不同。
如果填料保留目標(biāo)化合物，固相萃取操作一般有4步：活化，除去柱子內(nèi)的雜質(zhì)并創(chuàng)造一定的溶劑環(huán)境；上樣，將樣品用一定的溶劑溶解，轉(zhuǎn)移入柱并使組分保留在柱上；淋洗，除去干擾物；洗脫，用小體積的溶劑將被測(cè)物質(zhì)洗脫下來(lái)并收集。
如果填料保留雜質(zhì)，固相萃取操作一般有３步：活化，除去柱子內(nèi)的雜質(zhì)并創(chuàng)造一定的溶劑環(huán)境。上樣，將樣品轉(zhuǎn)移入柱，此時(shí)大部分目標(biāo)化合物會(huì)隨樣品基液流出，雜質(zhì)被保留在柱上。故此步驟要開(kāi)始收集；洗脫，用小體積的溶劑將組分淋洗下來(lái)并收集。合并收集液。此種情況多用于食品或農(nóng)殘分析中去除色素。
液液萃取與固相萃取的比較：
液液萃取法對(duì)比固相萃取，需消耗更多的溶劑，更長(zhǎng)的時(shí)間。由于液液萃取法需選擇與原溶劑不相溶的溶劑，因此在溶劑的選擇范圍上比固相萃取法要窄，而在液液萃取中乳化現(xiàn)象嚴(yán)重，還需額外進(jìn)行破乳操作。
3、固相微萃?。⊿PME）
SPME技術(shù)利用涂有吸附劑（PDMS/PA）的石英纖維萃取頭吸附樣品中的待測(cè)物，從而達(dá)到萃取濃縮的目的，實(shí)質(zhì)上是一種待測(cè)物在基體樣品和固定相之間取得平衡的技術(shù)。在一定條件下，待測(cè)物在固定相上有較高的分配系數(shù)時(shí)，可以將其定量萃取出來(lái)。
SPME有２種萃取系數(shù)時(shí)，可以將其定量萃取出來(lái)。SPME有２種萃取方式：一是直接進(jìn)入式萃?。欢琼斂蛰腿?。
直接固相微萃取是萃取過(guò)程中，萃取頭直接插入樣品進(jìn)行萃取，該方式同時(shí)適用于氣體和液體，通常揮發(fā)性較差的物質(zhì)都是進(jìn)行直接固相微萃取，適用于分析氣體樣品和潔凈水樣中的有機(jī)化合物。
頂空固相微萃取是將萃取頭置于樣品上方，分析物先揮發(fā)到頂空氣相，然后再分配到涂層固定相，整個(gè)過(guò)程是一個(gè)水相、氣相和涂層之間的三相分配過(guò)程。適用于分析廢水、油脂、腐殖酸等復(fù)雜基體的樣品和固體樣品中揮發(fā)、半揮發(fā)性有機(jī)化合物。
4、磁力攪拌吸附萃?。⊿BSE）
攪拌子吸附萃取法是一種新型的樣品分離富集技術(shù)。該法是將PDMS涂層涂布在攪拌子上，通過(guò)自身攪拌完成萃取過(guò)程，避免了固相微萃取過(guò)程中磁子攪拌的競(jìng)爭(zhēng)吸附。將磁性攪拌子放于樣品溶液中，待測(cè)物被吸附在PDMS相，濃縮后分析物通過(guò)一個(gè)熱解析儀裝置進(jìn)行熱解析（與GC聯(lián)用）或溶劑解析（與HPLC聯(lián)用）從攪拌子上解析出來(lái)后直接進(jìn)行色譜分析。由于覆蓋在SBSE棒上的PDMS涂層要比SPME針頭上的要厚，因此SBSE的濃縮能力要比SPME要強(qiáng)。
固相微萃取技術(shù)是20世紀(jì)90年代初提出并發(fā)展起來(lái)的用于吸附并濃縮待測(cè)物中目標(biāo)物質(zhì)的樣品制備方法，該技術(shù)是在固相萃?。⊿PE）的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種新的萃取分離技術(shù)，由于其萃取相的體積遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于樣品體積而定義為微萃取。它幾乎克服了傳統(tǒng)樣品處理方法的所有缺點(diǎn)，無(wú)需有機(jī)溶劑、簡(jiǎn)單方便、測(cè)試快、費(fèi)用低，集采樣、萃取、濃縮、進(jìn)樣于一體，能夠與氣相或液相色譜儀聯(lián)用，可手動(dòng)和自動(dòng)操作，使得樣品處理技術(shù)及分析操作簡(jiǎn)單省時(shí)。
通過(guò)對(duì)上述4種方法的介紹，可以簡(jiǎn)單的對(duì)比一下這4種方法。
隨著科技的不斷進(jìn)步，半揮發(fā)性有機(jī)物的前處理技術(shù)在不斷發(fā)展，其主要發(fā)展趨勢(shì)是解決萃取端的痕量富集問(wèn)題，萃取的快慢及富集的效果直接影響著其整個(gè)前處理的步驟?？傊?，其前處理技術(shù)的操作步驟越來(lái)越簡(jiǎn)單，時(shí)間越來(lái)越快，試劑消耗越來(lái)越少，對(duì)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境的污染也越來(lái)越少。