歡迎回到我們的“高精度氣體監(jiān)測”系列,此次我們聚焦在硫化羰——有時我們也根據(jù)結(jié)構(gòu)將其縮寫為“OCS”,有時也為了強調(diào)它與二氧化碳的相似性,將它縮寫為“COS”。這種分子盡管不怎么起眼,但卻對地球大氣的動態(tài)組成發(fā)揮著重要作用。在這篇文章中,我們將探討COS的影響、來源,以及測量其在空氣中含量的技術(shù)。
羰基硫(OCS)是一種無色無味的氣體,由一個氧原子、一個碳原子和一個硫原子(O=C=S)組成。盡管它不像某些知名的同類氣體那樣引人注目,但它卻在各種大氣過程中發(fā)揮著舉足輕重的作用。
OCS的重要性可以概括為三大影響:
1. 全球硫循環(huán):作為大氣中豐富的天然硫化合物,OCS是全球硫循環(huán)所不可或缺的一員。它參與硫的運輸、分配和轉(zhuǎn)化,因此,研究OCS通量有助于我們了解全球硫循環(huán)。
2. 初級生產(chǎn)總值(GPP)示蹤劑:大氣的OCS預(yù)算主要取決于海洋和特定人為排放的通量,以及陸地植物葉片的吸收。與二氧化碳相似,OCS可以進(jìn)入葉片進(jìn)行光合作用,然后受到植物細(xì)胞的破壞。由于二氧化碳預(yù)算更為復(fù)雜——在同一時間和地點同時具有排放和匯,而OCS在大氣中是相對惰性的物質(zhì),因此,成為了大氣碳循環(huán)的潛在示蹤劑。
3.平流層化學(xué)反應(yīng):除了火山噴發(fā),大部分抵達(dá)平流層的硫都是OCS,這是因為它是我們在對流層中發(fā)現(xiàn)的、壽命最長的硫化合物。因此,OCS是平流層(海拔約15至50公里的層)中硫酸鹽氣溶膠的主要前體。這些氣溶膠通過反射射入的太陽光,產(chǎn)生強烈的冷卻輻射強迫效應(yīng)。
大氣中OCS的來源分為:
自然來源:OCS通過火山噴發(fā)、海洋排放和有機物腐爛等自然過程釋放到大氣中。這些自然來源構(gòu)成了大氣中OCS的基線水平的來源。
人為來源:OCS通過人類活動(包括工業(yè)過程和化石燃料的燃燒)釋放到大氣中。了解自然來源和人為來源之間的相互作用,對于評估OCS對大氣成分的總體影響至關(guān)重要。
目前測量大氣中的OCS的方法有很多。其中,常見的有:
化學(xué)發(fā)光法:
化學(xué)發(fā)光法通過OCS與特定試劑發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生光,然后對這種光進(jìn)行量化,從而測定OCS的濃度。這種方法雖然非常靈敏,但通常需要對實驗條件進(jìn)行仔細(xì)地控制,并且可能會受到干擾化合物的影響。此外,在存在其他含硫物質(zhì)的情況下,化學(xué)發(fā)光法可能在OCS的選擇性方面存在局限性。
質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜法(PTR-MS):
PTR-MS是一種靈敏的測量技術(shù),它通過檢測質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)過程中形成的離子的質(zhì)荷比,來測量OCS。這種方法提供了高度靈敏的實時測量,適用于現(xiàn)場實地檢測和大氣監(jiān)測。主要缺點是,PTR-MS可能在區(qū)分同質(zhì)異構(gòu)體化合物方面存在挑戰(zhàn),可能對結(jié)果產(chǎn)生誤解。
化學(xué)電離質(zhì)譜法(CIMS):
CIMS通過化學(xué)反應(yīng)使OCS分子離子化,然后使用質(zhì)譜技術(shù),分析產(chǎn)生的離子。這種技術(shù)具有高靈敏度和特異性,可以在復(fù)雜的大氣基質(zhì)中選擇性地測量OCS。主要缺點是,當(dāng)可能存在干擾時,CIMS可能存在局限,而且這種方法需要仔細(xì)校準(zhǔn),以確保準(zhǔn)確性。
光腔衰蕩光譜法(CRDS):
CRDS是一種高度靈敏且精確的技術(shù),用于測量光在高精度光學(xué)腔中的衰減速率。這種衰減與樣品中OCS的濃度成正比。這種方法具有出色的檢測限,適用于實驗室和現(xiàn)場應(yīng)用。主要缺點是,CRDS的儀器可能比較復(fù)雜且昂貴,限制了它在某些研究應(yīng)用中的使用。
傅立葉變換紅外光譜法(FTIR):
FTIR是一種功能強大的技術(shù),通過測量OCS分子對紅外光的吸收,來檢測其濃度。FTIR因其準(zhǔn)確性和同時測量多種氣體的能力,而廣泛應(yīng)用于實驗室和現(xiàn)場環(huán)境。主要缺點是,這種方法可能會受到其他大氣成分干擾,靈敏度可能不足,需要進(jìn)行仔細(xì)地光譜分析和校正。
圖:MIRO Analytical的多合一氣體分析儀MGA能夠以高精度同時監(jiān)測OCS 和其他9種氣體,不受干擾影響。
MIRO Analytical使用中紅外區(qū)域的直接激光吸收光譜技術(shù),來監(jiān)測OCS以及其他9種氣體。這種技術(shù)具有高靈敏度、高識別度和實時監(jiān)測功能,非常適用于捕捉OCS濃度的動態(tài)變化,例如渦流協(xié)方差測量中動態(tài)變化等。其精確性、廣泛的動態(tài)范圍和非破壞性的特點,有助于有效提供準(zhǔn)確可靠的大氣數(shù)據(jù)。這種技術(shù)可以直接測量OCS,不容易受到其他氣體的干擾,因此適用于研究、大氣和環(huán)境監(jiān)測以及工業(yè)等領(lǐng)域的各種應(yīng)用。
羰基硫OCS雖然并不起眼,但卻對我們理解大氣過程發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。從參與全球硫循環(huán),到擔(dān)當(dāng)起二氧化碳示蹤劑,OCS就地球大氣層中錯綜復(fù)雜的相互作用,為我們提供了寶貴的洞見。在繼續(xù)探索大氣分子的神秘世界時,請記住,即便是最不起眼的成員,也為奏響我們宏偉的環(huán)境交響曲貢獻(xiàn)了自己的力量。
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