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氨氮大于總氮，正常嗎？
理論上總氮等于氨氮、有機(jī)氮與硝態(tài)氮的和，在實際的實驗中往往達(dá)不到理論上的結(jié)果，部分樣品會存在氨氮 ≥ 總氮。為什么會出現(xiàn)這種倒掛的情況，是哪一步出現(xiàn)了問題？如果是在線數(shù)據(jù)的話，考慮下方法誤差、設(shè)備信號響應(yīng)值，自己設(shè)備的維護(hù)情況（試劑、純水、標(biāo)準(zhǔn)樣品和標(biāo)定情況）。如果是化驗室的數(shù)據(jù)，就考慮下化驗員的操作習(xí)慣、周圍環(huán)境的干擾因素、樣品的處理等環(huán)節(jié)，如果無法找到原因，就在相同的操作下帶入標(biāo)準(zhǔn)樣品一起核查。
1、影響兩者結(jié)果準(zhǔn)確性的因素
1、樣品保存的影響
因為樣品中的氮化合物是不斷變化的，所以在水樣采集過后應(yīng)立即檢測或者放入冰箱低于 4℃的條件下保存，但不得超過24h。 如果長時間存放，可在1000ml 水樣中加入0.5ml 硫酸（1.84g/ml），酸化pH小于2，并盡快測量。在樣品分取過程中應(yīng)考慮到與外界空氣交叉污染的可能性，應(yīng)做到與外界空氣交叉污染的可能性，應(yīng)做到取完樣品后及時密封樣品。避免受光照帶來的溫度變化和實驗室內(nèi)部環(huán)境造成的誤差影響。
2、實驗室環(huán)境的影響
總氮和氨氮的分析都應(yīng)在無氨的實驗室環(huán)境中進(jìn)行，環(huán)境內(nèi)不應(yīng)含有石油類及其他的氮化合物，不能在分析氨氮等氮類項目的實驗室中做總氮項目的分析，所使用的試劑、玻璃器皿等也要單獨(dú)存放并保持干燥與清潔，避免交叉污染。
3、試劑藥品的選擇與配制的影響
配制任何溶液都離不開水這種介質(zhì)，首先是無氨水的制備，因為在制備無氨水的過程中，不可避免會使空氣中的氨或者銨鹽溶于水中，使試劑用水受到污染。這種環(huán)境就會對試劑空白帶來難以消除的誤差。尤其會增大總氮的試劑空白，使總氮檢測值較實際值偏小。所以當(dāng)無氨純水制備完以后，一定要妥善保存，盡可能做到隨用隨制。由于測定總氮是利用《堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》（GB11894—89），雖然此種方法步驟較為簡單，對儀器要求也不高，但是對空白試驗的吸光度要求苛刻，其中影響空白的主要因素就是過硫酸鉀的質(zhì)量，在此推薦配制堿性過硫酸鉀溶液的過程中，首先配制氫氧化鈉溶液，然后配制過硫酸鉀溶液。由于過硫酸鉀溶解非常慢，可以采用水浴加熱，并且使加熱溫度控制到 55℃～60℃之間，當(dāng)過硫酸鉀溶液充分溶解并冷卻到室溫后，緩慢地加入到氫氧化鈉溶液中并同時攪拌，防止氫氧化鈉放熱使溶液溫度過高引起局部過硫酸鉀失效。當(dāng)過硫酸鉀試劑質(zhì)量不合格時，會導(dǎo)致空白值較高，甚至?xí)?yán)重影響樣品結(jié)果。因此配制堿性過硫酸鉀溶液時盡可能使水浴溫度控制到 50℃～60℃之間，否則將會使過硫酸鉀分解導(dǎo)致失效，影響結(jié)果。
4、消解、比色時間的影響
由于用《納氏試劑分光光度法》測定氨氮過程中沒有什么繁瑣的步驟，只需要 10min 的顯色時間，檢測期間幾乎沒有氨氮的損耗，而在總氮的檢測過程中，分解出的原子態(tài)氧在 120℃～124℃的條件下消解 30min，可使水樣中的含氮化合物的氮元素轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，根據(jù)在波長 220nm 和 275nm 吸光度推算出總氮含量。但是往往由于高壓鍋內(nèi)溫度和試劑等問題導(dǎo)致過硫酸鉀消解不，比色管磨口塞子沒有全部封閉，造成消解過程中氨的揮發(fā)以及樣品蒸發(fā)，導(dǎo)致隨后加純水至標(biāo)線，樣本體積增大而使總氮含量偏小，從而引起總氮小于或者等于氨氮的可能。
5、水樣色度、渾濁的影響
由于水樣不經(jīng)過處理或者凝聚沉淀不全導(dǎo)致氨氮結(jié)果偏大，而在總氮測定時水樣的色度和混濁物經(jīng)過 40min 的高溫消解后可以發(fā)現(xiàn)比色管底部有白色沉淀并且水樣無色透明，從而消除了對總氮結(jié)果的影響。所以在氨氮檢測時如果凝聚沉淀不能夠去除色度和沉淀，那么就采用蒸餾法沉淀，這樣可以更好地消除氨氮結(jié)果偏大所帶來的影響。
6、酒石酸鉀鈉銨鹽含量較高的影響
配置氨氮所需藥品時，要注意當(dāng)酒石酸鉀鈉銨鹽含量較高時，會導(dǎo)致氨氮含量偏大而使結(jié)果大于總氮。酒石酸鉀鈉僅僅加熱煮沸不能除去氨，還應(yīng)該加入少量的氫氧化鈉溶液，煮沸蒸發(fā)掉溶液體積的 25%左右，冷卻后用無氨水稀釋至原體積，從而有效減少酒石酸鉀鈉溶液中的銨鹽，使結(jié)果更具有準(zhǔn)確性。
7、化合物的影響
在工業(yè)廢水中，（筆者遇到過丁二烯廢水會有這種情況，后來發(fā)現(xiàn)是廢水中有酮類醛類等化合物的成分），水中的酮類，醛類等都會造成假陽性，導(dǎo)致氨氮數(shù)值增大，使氨氮的值大于總氮的值。因為此情況很少有，并咨詢了專業(yè)人士，目前沒有很好的防干擾措施，只能通過推斷來計算氨氮的量！
總結(jié)
1、總氮和氨氮項目應(yīng)在接到水樣的一時間檢測，并且需要兩人分別同時檢測，這樣可以避免不同時間檢測所帶來的影響。
2、嚴(yán)格控制總氮測定所需試劑的質(zhì)量和配制全過程，避免總氮消解不全所帶來的影響。
3、處理好氨氮檢測前的色度、渾濁度和影響氨氮值偏大等因素。
4、化驗室測定，一般氨氮比較穩(wěn)定，只要預(yù)處理不出問題和藥劑不出問題，基本結(jié)果都比較可信。反而是總氮的干擾太多，多找下是不是總氮的測量出了問題。