二氨基二苯甲烷(偶氮染料)檢測(cè)儀

偶氮染料是指其化學(xué)結(jié)構(gòu)中具有至少一組偶氮組(N=N)的染料，該類染料由20多種易致癌的可分解芳香胺作為中間體合成。偶氮染料被皮膚吸收后會(huì)生成致癌物，導(dǎo)致細(xì)胞內(nèi)DNA發(fā)生改變，誘發(fā)癌癥，潛伏期長達(dá)數(shù)十年。偶氮染料不得用于可直接和長期接觸人體皮膚或口腔的紡織和皮革制品，如：衣物，寢具，毛巾，鞋類，手套，手表帶，手提包，公文包，椅子覆蓋；歐盟1907/2006條例附件十七及其修正案項(xiàng)目、德國消費(fèi)品條例 (BGVO)、中國 GB 18401標(biāo)準(zhǔn) (國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范)都對(duì)偶氮做出明確的限制要求。歐盟及德國許可限制： 30mg/kg，中國許可限制： 20mg/kg。

REACH 是歐盟法規(guī)《化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許可和限制》（Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals）的簡稱，是歐盟于2007年6月1日起實(shí)施的化學(xué)品監(jiān)管體系，其目的在于進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)人類健康和環(huán)境的保護(hù)，保持和提高歐盟化學(xué)工業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)力。與RoHS指令不同，REACH 涉及的范圍要寬得多，它會(huì)影響從采礦業(yè)到紡織服裝、輕工、機(jī)電等幾乎所有行業(yè)的產(chǎn)品及制造工序。 
     REACH 法規(guī)要求任何一種年使用量超過1噸的高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）在商品中的含量不能超過物品總重量的0.1%，否則需要履行注冊(cè)、通報(bào)、授權(quán)等一系列繁瑣的義務(wù)。此外，該法規(guī)將原指令集 76/769/EC 并入其附錄17，從而對(duì)一系列對(duì)人體、環(huán)境危害較大的化學(xué)品的使用情況進(jìn)行了非常嚴(yán)格的限制。 
      歐盟境內(nèi)產(chǎn)品必須履行REACH法規(guī)的各項(xiàng)義務(wù)，才能合法生產(chǎn)或進(jìn)口。各國針對(duì)REACH法規(guī)立法通過了嚴(yán)厲的監(jiān)管和懲罰措施，歐盟海關(guān)可進(jìn)行REACH符合性審查，若違反REACH法規(guī)，將面臨產(chǎn)品召回、罰款甚至。

1.2 REACH法規(guī)相關(guān)術(shù)語

物質(zhì)（substance）：天然或制造而成的化學(xué)元素和化合物，如甲醛、純凈水等。 
配制品（preparation）：兩種或兩種以上物質(zhì)構(gòu)成的混合物或溶液，如油漆、洗發(fā)水、 
清潔劑等。 
物品（article）：由一種或多種物質(zhì)和（或）配制品組成的物體。它在生產(chǎn)過程中被賦予特定形狀，它的外觀或設(shè)計(jì)很大程度上比其化學(xué)組成更決定其功能。如玩具、服裝、電子產(chǎn)品等。 
截止2012年12月19日，ECHA（歐洲化學(xué)品管理署）已正式發(fā)布8批SVHC清單，自此，REACH法規(guī)高關(guān)注物質(zhì)清單共有138項(xiàng)SVHC。對(duì)于產(chǎn)品出口歐盟的供應(yīng)商來說，REACH相應(yīng)的義務(wù)有告知和通報(bào)： 二氨基二苯甲烷(偶氮染料)檢測(cè)儀
通報(bào)：如果物品中高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）含量大于0.1%（重量百分比）且進(jìn)入歐盟物品中高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC) 的含量大于1噸每年，必須向歐盟化學(xué)品管理局通報(bào)。 
高關(guān)注物質(zhì)：包括CMR 1&2（第1、2類致癌、致誘變、致生殖毒性物質(zhì)）、PBT（持久性、生物累積性、毒性物質(zhì)）、vPvB（高持久性、生物累積性物質(zhì)）和其他對(duì)人體或環(huán)境產(chǎn)生不可逆影響的物質(zhì)，如內(nèi)分泌干擾物質(zhì)等。

1.3 REACH的影響與應(yīng)對(duì)

     雖然 REACH 只是一個(gè)化學(xué)品監(jiān)管體系，但是它覆蓋了幾乎所有的物質(zhì)，不管是物質(zhì)本身，配制品中的物質(zhì)，還是物品中的物質(zhì)。因此，除了管控更加嚴(yán)格的食品、藥品等豁免產(chǎn)品外，幾乎所有進(jìn)入歐盟的相關(guān)消費(fèi)品都必須符合REACH法規(guī)的要求，并提供符合性證明。 
     如果違反 REACH，不僅會(huì)受到商業(yè)上的限制，還要承擔(dān)罰款或刑事責(zé)任。因此出口歐盟的產(chǎn)品中高關(guān)注物質(zhì)（SVHC）及限制物質(zhì)含量的測(cè)定對(duì)生產(chǎn)企業(yè)來說尤為重要。 
     天瑞儀器專業(yè)從事光譜、色譜、質(zhì)譜等分析測(cè)試儀器及其軟件的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售，并一直致力于 REACH 中高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)檢測(cè)方法的研發(fā)，天瑞儀器可為產(chǎn)品出口歐盟的企業(yè)提供優(yōu)質(zhì)的檢測(cè)儀器及全面的檢測(cè)方案。

2、天瑞儀器在REACH檢測(cè)中的應(yīng)用-有機(jī)化合物的測(cè)定

2.1 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS 6800

2.1.1儀器介紹

GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀

     氣質(zhì)聯(lián)用儀是氣相色譜與質(zhì)譜技術(shù)的*結(jié)合，可實(shí)現(xiàn)復(fù)雜有機(jī)化合物快速、有效的分離和檢測(cè)。 
     GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，歷時(shí)五年研發(fā)定型。該儀器各項(xiàng)性能指標(biāo)均達(dá)到或優(yōu)于國家標(biāo)準(zhǔn)，獲得多位業(yè)內(nèi)專家的好評(píng)，目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)并投放市場(chǎng)。其核心部件與國際主流產(chǎn)品保持*，保證了GC-MS 6800具備與國外儀器同樣的性能品質(zhì)；具有*的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，擁有多項(xiàng)技術(shù)。目前GCMS6800氣質(zhì)聯(lián)用儀廣泛應(yīng)用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中有機(jī)化合物的檢測(cè)。

2.1.2 GC-MS 6800主要技術(shù)參數(shù)

2.1.3 REACH檢測(cè)項(xiàng)目

     GC-MS 6800氣質(zhì)聯(lián)用儀可實(shí)現(xiàn)REACH行業(yè)多項(xiàng)高關(guān)注物質(zhì)（SVHC）準(zhǔn)確定性及定量分析，如多環(huán)芳烴 PAHs、鄰苯二甲酸酯、偶氮染料、六溴環(huán)十二烷、C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP），二甲苯麝香、三丁基氧化錫（有機(jī)錫化合物）等。

2.1.4應(yīng)用實(shí)例

2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤瀝青（多環(huán)芳烴 PAHs）分析

參照標(biāo)準(zhǔn)：ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
樣品測(cè)試方法：塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g（至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入甲苯或其它溶劑，超聲萃取30 分鐘或經(jīng)索氏提取 6-12 小時(shí)，經(jīng)硅膠柱凈化，用 130mL 正己烷洗脫。在水浴鍋中濃縮后， 用正己烷定容 10mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)品SIM掃描離子流色譜圖

1、萘，2、苊烯，3、苊，4、芴，5、菲，6、蒽，7、熒蒽，8、芘，9、苯并[a]蒽，10、屈，11、苯并[b]熒蒽，12、苯并[k]熒蒽，13、苯并[a]芘，14、茚并[1,2,3 cd] 苝，15、二苯并[a,h]蒽，16、苯并[j,h,i] 苝

芴全掃描質(zhì)譜圖

2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： EN14362、EPA3540C、EPA3546。 
樣品測(cè)試方法：PVC 等材料經(jīng)粉碎機(jī)粉碎后，稱取約 0.5g（至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入正己烷或其它溶劑，經(jīng)索氏提取 6-12小時(shí)或微波萃取30分鐘，硅膠柱凈化,正己烷洗脫。經(jīng)水浴濃縮后，用正己烷定容10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。

鄰苯15P標(biāo)準(zhǔn)品全掃描TIC圖

1. DMP，2、DEP，3、DIBP，4、DBP，5、DMEP，6、BMPP，7、DEEP，8、DPP，9、DHXP，10、BBP，11、DBEP，12、DCHP，13、DEHP，14、DNOP，15、DNP

鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質(zhì)譜圖

2.1.4.3 4，4’-二氨基二苯甲烷(偶氮染料)分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。 
樣品測(cè)試方法：棉布類紡織品等樣在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解，以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺，經(jīng)硅藻土凈化，洗脫并濃縮，甲醇定容至 1mL，進(jìn)行GC-MS 分析。
滌綸類產(chǎn)品用二甲苯經(jīng)索氏萃取，濃縮后用甲醇定容 2mL，甲醇液在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解，以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺，經(jīng)硅藻土凈化，洗脫并濃縮，甲醇定容至 1mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

23種芳香胺全掃描TIC圖

4,4’-二氨基二苯甲烷全掃描質(zhì)譜圖

2.1.4.4 六溴環(huán)十二烷分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： EPA3540C、EPA3546。
樣品測(cè)試方法：PVC 等材料經(jīng)粉碎機(jī)粉碎后，稱取約 0.5g（至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，經(jīng)索氏提取 6-12小時(shí)或微波萃取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后，用正己烷定容10mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP）分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： EPA3540C、EPA3546 等方法。
樣品測(cè)試方法：PVC 等材料粉碎后，稱取 0.5g, 經(jīng)索氏提取 6-12 小時(shí)或微波萃 取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.1.4.6 二甲苯麝香分析

參照標(biāo)準(zhǔn)：EPA3540C、EPA3550B 。
樣品測(cè)試方法（日用洗滌劑、化妝品等樣品）：稱取 1.0g 樣品，用甲苯超聲波萃取30min，過中性氧化鋁柱凈化并濃縮，用甲苯定容 10mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.1.4.7 三丁基氧化錫（有機(jī)錫化合物）分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。 
樣品測(cè)試方法（紡織品產(chǎn)品）：稱取4.0g樣品，用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min，取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中，加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷，振蕩 15min 后，取上層有機(jī)相過硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL，進(jìn)行 GCMS 分析。
樣品測(cè)試方法（紡織品產(chǎn)品）：油漆、PVC 塑料等樣品：稱取 1.0g 樣品，加入四氫呋喃超聲萃取 30min，過硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL，取適當(dāng)體積樣液經(jīng)四乙基硼化鈉衍生后，進(jìn)行 GC-MS 分析

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