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【小墨學(xué)院】解鎖新知識(shí)！磷酸三苯酯純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)鑒定和純度定值
磷酸三苯酯(Triphenylphosphate，CAS:115-86-6)主要用作工程塑料及酚醛樹脂積層板的阻燃增塑劑，同時(shí)也是農(nóng)殘測(cè)試常用的內(nèi)標(biāo)。
·采用氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用、核磁和紅外法對(duì)其主成分進(jìn)行了結(jié)構(gòu)鑒定;
·采用氣相色譜法對(duì)磷酸三苯酯純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有機(jī)純度定值；
·采用卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀測(cè)試磷酸三苯酯純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)水分；
·通過ICP/MS測(cè)試磷酸三苯酯純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中含有的無機(jī)元素；
·通過質(zhì)量平衡法公式對(duì)磷酸三苯酯純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行定值；
采用紅外光譜法對(duì)純度標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行定性，測(cè)試譜圖如下所示
【圖1磷酸三苯酯紅外光譜圖】
從上圖中可以看出3080cm-1處為P=0 的吸收振動(dòng)峰，1600cm-1-400cm-1為苯環(huán)吸收振動(dòng)峰，1300-1000cm-1為 C-O吸收振動(dòng)峰與結(jié)構(gòu)一致。
【圖2磷酸三苯酯質(zhì)譜圖】
從圖中可以看出，m/z=326 處為磷酸三苯酯的分子離子峰，m/z=233 處為磷酸三苯酯失去一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)氧原子后的離子峰，m/z=77 處為 -C6H5基團(tuán)的離子峰。
核磁共振波譜測(cè)定采用 BrukerADVANCE 600M 核磁共振波譜儀，稱取 20mg左右的樣品，以氘代氯仿試劑溶解，25°C條件下進(jìn)行核磁碳譜的測(cè)試，以氘代二甲基亞砜為溶劑測(cè)試氫譜。相位分辨率小于0.001度，頻率分辨率小于 0.005MHz，時(shí)間分辨精度是 12.5ns。測(cè)試結(jié)果見下圖。
【圖3磷酸三苯酯標(biāo)準(zhǔn)核磁碳譜】
【圖4磷酸三苯酯測(cè)試核磁碳譜】
圖 43、圖4是磷酸三苯酯的標(biāo)準(zhǔn)核磁碳譜和測(cè)試核磁碳譜。其中 150.53-150.45 處為季碳峰，129.88、125.63、120.18-120.12 為 3個(gè)叔碳峰。77.37-76.74ppm 處為CDCl3的峰。且與標(biāo)準(zhǔn)譜一致。
【圖5 磷酸三苯酯標(biāo)準(zhǔn)核磁氫譜】
【圖6 磷酸三苯酯測(cè)試核磁氫譜】
圖5和圖6分別是磷酸三苯酯的標(biāo)準(zhǔn)核磁氫譜和測(cè)試氫譜。圖6中H的化學(xué)位移為 7.10ppm-7.40ppm，H原子個(gè)數(shù)為15個(gè)。從圖中可以看出測(cè)試核磁氫譜圖與標(biāo)準(zhǔn)氫譜圖基本一致。
采用質(zhì)量平衡法對(duì)原料純度進(jìn)行量值核對(duì)，質(zhì)量平衡法計(jì)算公式如下:
純度%=(1-w(水分)-w(無機(jī)金屬)-w(溶劑殘留))×主成分有機(jī)純度%
采用氣相色譜法測(cè)定主成分的含量，卡爾費(fèi)休法測(cè)定水分含量，ICP-MS和ICP-OES測(cè)定無機(jī)金屬含量，揮發(fā)性有機(jī)物忽略溶劑殘留，具體測(cè)試結(jié)果如下所示。
依據(jù) GB/T6283-2008化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾費(fèi)休法(通用方法)。該方法原理是根據(jù)碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中與水定量反應(yīng)的原理來測(cè)定水分。
使用梅特勒卡爾費(fèi)休水分儀(庫侖法)，霍尼韋爾 Fluka 卡爾費(fèi)休試劑。用稱量舟精確稱量樣品 20-40mg，并快速移轉(zhuǎn)至反應(yīng)池中，并快速將反應(yīng)池密閉，之后再次稱量稱量舟的質(zhì)量，通過差量法得到待測(cè)固體的質(zhì)量,稱量和添加樣品的過程要快速，防止樣品吸潮。
采用ICP-MS 對(duì)原料中的無機(jī)元素進(jìn)行全定量進(jìn)行分析，儀器為 ICP-MS Varian-720-ES 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。稱取樣品 100mg，加 2ml硝酸和 lml 雙氧水:190°C下微波消解 20min，用超純水定容到10ml，上機(jī)測(cè)試。
主成分含量采用氣相色譜法進(jìn)行測(cè)試，用色譜純的乙腈配制約 1000μg/mL 的磷酸三苯酯溶液進(jìn)行測(cè)試。
儀器:氣相色譜,FID檢測(cè)器;色譜柱:DB-5,30mx0.32mmx0.25um;程序升溫:120°C保持 2min 以 20°C/min 升至 290°C以 5°C/min 升至 310°C保持 5min。
【圖7 磷酸三苯酯氣相色譜圖】