8
電位滴定實驗中出現(xiàn)誤差從哪些方面找原因
滴定分析法，作為一種簡便、快速和應用廣泛的定量分析方法，在常量分析中有較高的準確度，如果滴定分析結果總是超出了誤差范圍怎么辦？對于任何滴定分析，都要首先了解什么樣的精度要求才是有意義的并且是必須的，之后如果發(fā)現(xiàn)一些結果還是超出了誤差范圍，你就要從以下幾點去找原因：
1.待測樣品是否在整個樣品中具有代表性?
換句話說，你應該從取樣時就開始尋找可能的錯誤。“分析結果僅代表實際被分析的樣品的結果。”也許在實際測量前，樣品可能來自于一個沒有混合均勻的容器。亦或在取樣后，樣品暴露在不同的環(huán)境條件下。例如樣品在滴定前放置不同的時間段，就會吸收不同量的空氣中的二氧化碳。在樣品轉換器上用敞開式的滴定容器時，就應考慮到這一點。因此我們建議先將滴定容器密閉起來，再在滴定開始之前，用一種特殊裝置將其打開(Cover- UpTM)，就象Rondo樣品轉換器上的那種。
2. 用多少樣品來做分析?對于極少量的樣品的分析，天平的性能就至關重要。
那么進行一次最小稱樣量的測試就可以了解天平是否符合要求。
3. 如果是滴定儀自身的問題，可從以下幾個方面來做檢查：
a) 饋液管的末端是否有虹吸滴定頭，并且工作是否正常?該滴定頭是為了防止滴定劑擴散到樣品中去。如果失去滴定頭，滴定劑就會流入到滴定池中，并和樣品反應。但這部分的消耗量是不被計算在內的，因此就能導致比較大的標準偏差。
b) 滴定管應檢查是否漏氣。如果接頭沒有擰緊或閥的工作不正常，就可能出現(xiàn)漏液。在這種情況下，并不是所有滴定儀饋送的滴定劑都加入到樣品中去。由于這種影響不具有重復性，就會導致較大的標準偏差。
c) 滴定管中存在有氣泡。這通常是由滴定劑中所溶解的氣體如CO2、SO2或O2造成的。因此滴定劑在使用前應有個脫氣過程，如放置在超聲波水浴中。滴定瓶托架作為滴定儀的一個附件可以將滴定瓶提升至與滴定管一樣的高度，這就確保在充滿滴定管時不會出現(xiàn)負壓而造成脫氣。卡爾菲休滴定所用試劑由于溶解有SO2，對此極為敏感，因此，在DL31/DL38卡爾菲休滴定儀中，可以適當降低其充液速度。