MNPPOC-TMG的合成路線如圖1所示，合成步驟均在溫和條件下進(jìn)行，總收率為10-20%。

圖1. MNPPOC-TMG的合成路線

NPPOC的光致變色機(jī)理由圖2所示，與非取代NPPOC-TMG相比，MNPPOC-TMG的光譜變化在原理上是相似的，吸收波段整體紅移。用酚紅比色法進(jìn)一步了光誘導(dǎo)的MNPPOC-TMG分解生成TMG，同時(shí)觀察到副產(chǎn)物為二氧化碳和亞甲基二氧基硝基苯乙烯。

圖2. NPPOC的光致變色機(jī)理 

與NPPOC-TMG相比，MNPPOC-TMG和加入敏化劑ITX的NPPOC-TMG的光譜顯示了較長的波長吸收帶，較長分別為346和388nm，在可見光區(qū)域（高于420 nm）也有有很好的吸收。

為了模擬thiol-Michael反應(yīng)環(huán)境，使用了用非揮發(fā)性含有四個(gè)巰基的PETMP代替甲醇作為溶劑?？梢杂^察到MNPPOC-TMG在不同的紫外條件（365和405 nm）下表現(xiàn)出更快的光分解動(dòng)力學(xué)。由于400 nm以上的吸收有限，NPPOC-TMG在455 nm LED光下時(shí)幾乎是惰性的。在455 nm的條件下，ITX能很容易地敏化NPPOC-TMG并誘導(dǎo)其分解，但其光解速率仍差于MNPPOC-TMG。

圖3. 不同波段各體系的光解速率比較

觀察到photobase的濃度與時(shí)間的自然對(duì)數(shù)成線性，表面光解為一級(jí)反應(yīng)，光解效率可以由方程1計(jì)算得出（見表1）。

具有高光解效率的光引發(fā)劑易于在光照射下地釋放堿催化，從而使輻照度降低，了在介質(zhì)中發(fā)生的光化學(xué)副反應(yīng)（例如，對(duì)的損害或不期望的自由基聚合等）。

在365 nm照射下，MNPPOC-TMG和NPPOC-TMG均能地引發(fā)thiol-Michael聚合，觀察到硫醇和丙烯酸酯之間的化學(xué)計(jì)量反應(yīng)（圖a）。然而MNPPOC-TMG催化的thiol-Michael聚合單體的較終轉(zhuǎn)化率更高，反應(yīng)速度更快。

聚合反應(yīng)物濃度間的變化

另一方面，如圖b所示，MNPPOC-TMG具有吸收紅移和的光靈敏度的優(yōu)點(diǎn)，在可見光（波長大于400 nm）很好地引發(fā)的thiol-Michael聚合。在相同的條件下，敏化劑ITX工作轉(zhuǎn)移光子能量分解NPPOC-TMG并引發(fā)堿催化的thiol-Michael聚合。然而，由于ITX也產(chǎn)生量的自由基并誘導(dǎo)了丙烯酸酯的均聚，因此丙烯酸酯的轉(zhuǎn)化比相應(yīng)的硫醇轉(zhuǎn)化高8-10%。

由于光引發(fā)后生成相對(duì)穩(wěn)定的陰離子中間體，thiol-Michael聚合在不連續(xù)輻照的情況下也能進(jìn)行并較高的底物轉(zhuǎn)化率。因此進(jìn)行了有關(guān)實(shí)驗(yàn)證明了與連續(xù)輻照相比，0.5分鐘的曝光時(shí)間，仍能在黑暗中發(fā)生連續(xù)聚合反應(yīng)。盡管黑暗條件下不會(huì)生成新的堿，聚合后期減緩，但該反應(yīng)仍在20分鐘內(nèi)從20%（當(dāng)光變?nèi)鯐r(shí)）持續(xù)到80%的轉(zhuǎn)化。

綜上所述，成功合成了一種用于可見光引發(fā)的thiol-Michael聚合的BPG即MNPPOC-TMG，并且評(píng)估了MNPPOC-TMG的性能，即可見光靈敏度、光分解效率和對(duì)thiol-Michael聚合的催化活性等。在后續(xù)的材料合成中在一階段通過MNPPOC-TMG引發(fā)，較終實(shí)現(xiàn)了連續(xù)的雙波長光控雙固化聚合?？偟膩碚f，這種方法使thiol-Michael反應(yīng)能夠在量、長波長可見光照射下進(jìn)行，從而擴(kuò)大了其在生物相容性和在其他紫外線敏感材料中的應(yīng)用。

產(chǎn)品：

產(chǎn)品名稱               化學(xué)類型     外觀/粘度           產(chǎn)品描述

【光引發(fā)劑】Easepi 199 低氣味無苯表干型 二苯甲酮衍生物 白色粉末 Easepi 199是一種表面固化、引發(fā)效率較高的奪氫型光引發(fā)劑，低氣味、已作無苯處理，可用于引發(fā)自由基的光聚合反應(yīng)。

【光引發(fā)劑】Irgacure TPO BASF巴斯夫TPO 單?；谆瘹?/font> 淺粉末 的通用型紫外光引發(fā)劑，高活性，不黃變，UV/LED固化均可使用，兼顧表干和深層固化。

【光引發(fā)劑】Irgacure 2959 BASF巴斯夫2959 α-羥基酮 白色粉末 低揮發(fā)，低氣味，可用于水性UV，FDA認(rèn)證通過。適用于自由基固化體系。

【光引發(fā)劑】Irgacure 819 BASF巴斯夫819 二?；谆瘹?/font> 淡粉末 深層固化型光引發(fā)劑，光引發(fā)劑活性優(yōu)于TPO，對(duì)白色體系，耐黃變。

【光引發(fā)劑】Irgacure 500 BASF巴斯夫500 α-羥基酮 無色透明液體 500是184和BP的復(fù)配體系，既方便使用，又兼具兩者的優(yōu)點(diǎn)。作為液體引發(fā)劑，較適合分散在水性體系。

【光引發(fā)劑】Irgacure 1173 BASF巴斯夫1173 α-羥基酮 無色透明液體 常用的表干型光引發(fā)劑，吸收波長244 278 322nm。

【光引發(fā)劑】Irgacure 127 BASF巴斯夫127 α-羥基酮 白色粉末 不黃變的引發(fā)劑，分子量較大，自身氣味及光解產(chǎn)物氣味較低，對(duì)氧氣敏感性較低。

【光引發(fā)劑】Irgacure 369 巴斯夫BASF α-羥基酮 淡粉末 常用于深色體系的光引發(fā)劑，表干和深層固化俱佳，固化后有的黃變。

【光引發(fā)劑】Irgacure 651 BASF巴斯夫651 苯基兩甲基縮酮 白色粉末 表干型光引發(fā)劑，吸收波長是250nm，340nm。

【光引發(fā)劑】Irgacure 907 BASF巴斯夫907 α-羥基酮 白色粉末 一種的表干型光引發(fā)劑，對(duì)深色體系，是藍(lán)綠，搭配光敏劑一起使用更佳。

【光引發(fā)劑】Irgacure 754 BASF巴斯夫754 苯基乙二酰酯 淡液體 一種低黃變的液體光引發(fā)劑，IRGACURE 754在低殘留氣味、固化后放熱低和固化效率之間一個(gè)較好的平衡。后期抗黃變性能好。

【光引發(fā)劑】Irgacure MBF BASF巴斯夫MBF 苯基乙二酰胺 透明液體 一種的表干型光引發(fā)劑，耐黃變性能較好。

【光引發(fā)劑】BASF巴斯夫Irgacure 784 金屬茂合物 橙色粉末 一種活潑的陽離子型紫外光引發(fā)劑，吸收可見光（520nm）。對(duì)氧氣較敏感、本體顏色較深，這兩點(diǎn)了它的使用范圍，比較適合用在一些領(lǐng)域。

【光引發(fā)劑】Irgacure 184 BASF巴斯夫184 α-羥基酮 白色粉末 表干型光引發(fā)劑，低黃變，吸收波長246nm，280nm，333nm。

中文名稱（自由基型光引發(fā)劑Ⅰ） CAS號(hào) 英文名稱

2-羥基-2-甲基-1-苯-基-1-丙-酮 7473-98-5 2-Hydroxy-2-Methyl-Phenyl-Propane-1-one

1-羥基環(huán)己基苯基-甲酮 947-19-3 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone

2,4,6-*基苯甲?；交趸?/font> 75980-60-8 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphine oxide

2,4,6-*基苯甲?；交⑺嵋阴?/font> 84434-11-7 Ethyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphinate

2-二甲氨基-2-芐基-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮 119313-12-1 2-Benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone

2-甲基-2-（4-嗎啉基）-1-[4-（甲硫基）苯基]-1-丙酮 71868-10-5 2-Methyl-4

2-羥基-2-甲基-1-（4-羥乙氧基）苯基-1-丙酮 106797-53-9 2-Hydroxy-4

安息香二甲醚 24650-42-8 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone

苯甲酰甲酸甲酯 15206-55-0 Methyl benzoylformate

2-羥基-2-甲基-1-（4-甲氧基）苯基-1-丙酮 15482-17-4 2-?hydroxy-?1-?(4-?methoxyphenyl)?-?2-?methyl-1-?Propanone

中文名稱（自由基型光引發(fā)劑Ⅱ） CAS號(hào) 英文名稱

二苯甲酮 119-61-8 Diphenylmethanone

3-苯基二苯甲酮 2128-93-1 4-Benzoylbiphenyl

3-甲基二苯甲酮 134-84-8 4-Methylbenzophenone

鄰苯甲酰苯甲酸甲酯 606-28-1 Methyl o-benzoyl Benzoate

異丙基硫雜蒽酮 5495-84-0 2-isopropylthioxanthone

2,3-二乙基硫雜蒽酮 82799-44-7 2,4-diethylthioxanthone

苯甲酸二甲基氨基乙酯 2208/4/30 2-dimethyl-aminoethylbenzoate

3-二甲基氨基苯-甲酸-乙酯 10287-53-2 Ethyl 4-dimethylaminobenzoate

對(duì)二甲氨基苯甲酸異辛酯 21245-02-2 2-ethylhexyl 4-(dimethylamino)benzoate

產(chǎn)品名稱 cas號(hào) 中文名稱

光引發(fā)劑MBF 15206-55-0 苯甲酰甲酸甲酯

光引發(fā)劑2959 106797-53-9 2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-1-丙酮

光引發(fā)劑784 125051-32-3 雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯基-1)苯基]鈦茂

光引發(fā)劑BDK 24650-42-8 安息香二甲醚

光引發(fā)劑907 71868-10-5 2-甲基-1-(4-甲硫基苯基 )-2-嗎啉基-1-丙酮

光引發(fā)劑819 162881-26-7 苯基雙(2,4,6-*基苯甲酰基)氧化膦

光引發(fā)劑TPO-L 84434-11-7 2,4,6-*基苯甲?；交⑺嵋阴?/font>

光引發(fā)劑TPO 75980-60-8 二苯基-(2,4,6-*基苯甲酰)氧磷

光引發(fā)劑184 947-19-3 1-羥基環(huán)已基苯基-甲酮

光引發(fā)劑1173 7473-98-5 2-羥基-2-甲基-1-苯-基-1-丙-酮

光引發(fā)劑PBZ 2128-93-0 4-苯基二苯甲酮

光引發(fā)劑EDB 10287-53-3 4-二甲基氨基苯-甲酸-乙酯

光引發(fā)劑 DETX 82799-44-8 2,4-二乙基硫雜蒽酮

光引發(fā)劑ITX 5495-84-1 異丙基硫雜蒽酮(2、4異構(gòu)混合)ITX

4-甲基苯甲酮 134-84-9 "4-Methylbenzophenone

Phenyl p-tolyl ketone"

4-氯二苯甲酮 134-85-0 4-Chlorobenzophenone

鄰苯甲酰苯甲酸甲酯 606-28-0 BB酸甲酯

陽離子光引發(fā)劑261 / η6-異丙苯茂鐵(II)六氟磷酸鹽

陽離子光引發(fā)劑250 344562-80-7 4-異丁基苯基-4'-甲基苯基碘六氟磷酸鹽

產(chǎn)品名稱 cas號(hào) 中文名稱

光引發(fā)劑EDB(有機(jī)原料/酯類/有機(jī)酸酯類) 10287-53-3 4-二甲基氨基苯-甲酸-乙酯

光引發(fā)劑1173(有機(jī)原料/醛、酮、醌類/酮類) 7473-98-5 2-羥基-甲基苯基丙烷-1-酮

光引發(fā)劑BDK(有機(jī)原料/醇、酚、醚類/醚類) 24650-42-8 安息香雙甲醚

光引發(fā)劑BP(有機(jī)原料/醛、酮、醌類/酮類) 119-61-9 二苯甲酮

光引發(fā)劑1024(有機(jī)原料/醛、酮、醌類/酮類) 134-84-9 光引發(fā)劑MBP;4-甲基苯酮

光引發(fā)劑TPO(有機(jī)原料/醛、酮、醌類/酮類) 75980-60-8 2,4,6-*基苯甲?；?/font>-二苯基氧化膦

光引發(fā)劑ITX(有機(jī)原料/醛、酮、醌類/酮類) 5495-84-1 異丙基硫雜蒽酮

光引發(fā)劑DETX(有機(jī)原料/醛、酮、醌類/酮類) 82799-44-8 2,4-二乙基硫雜蒽酮

光引發(fā)劑369(有機(jī)原料/醛、酮、醌類/酮類) 119313-12-1 2-苯基芐-2-二甲基胺-1-（4-嗎啉芐苯基）丁酮

光引發(fā)劑898(有機(jī)原料/醛、酮、醌類/醛類) 162881-26-7 雙(2,4,6-*基苯甲?；?/font>)-苯基 氧化膦

光引發(fā)劑907(有機(jī)原料/醛、酮、醌類/酮類) 71868-10-5 2-甲基-2-（4-嗎啉基）-1-［4-（甲硫基）苯基］-1-丙酮

光引發(fā)劑PBZ(有機(jī)原料/醛、酮、醌類/酮類) 2128-93-0 4-苯基二苯甲酮

光引發(fā)劑TPO-L(有機(jī)原料/酯類/有機(jī)酸酯類) 84434-11-7 2,4,6-*基苯甲?；⑺嵋阴?/font>

光引發(fā)劑OMBB(有機(jī)原料/酯類/有機(jī)酸酯類) 606-28-0 BB酸甲酯;鄰苯甲酰基苯甲酸甲酯

光引發(fā)劑EHA(有機(jī)原料/酯類/有機(jī)酸酯類) 21245-02-3 對(duì)二甲氨基苯甲酸異辛酯(EHA)

產(chǎn)品名稱 cas號(hào) 應(yīng)用

光引發(fā)劑601 86428-83-3 煙包油墨

光引發(fā)劑OXE-02 478556-66-0 用于顯示應(yīng)用的黑色矩陣的彩色濾波器中的成像應(yīng)用.

光引發(fā)劑OXE-01 253585-83-0 主要用于顯示器的間隔材料，微透鏡材料，覆蓋層和介電或?qū)印?/font>

光引發(fā)劑TPO 75980-60-8 絲印油墨、平版印刷油墨、柔印油墨、木材涂層

光引發(fā)劑TPO-L 84434-11-7 用于低黃變性、低氣味的配方體系

光引發(fā)劑819 162881-26-7 紫外光固化清漆和色漆體系，如用于木材、紙張、金屬、塑料，光纖以及印刷油墨和預(yù)浸漬體系

光引發(fā)劑184 947-19-3 用于UV聚合單官能或多官能團(tuán)的聚合丙烯酸鹽單體和低聚體。應(yīng)用于復(fù)印清漆、塑料涂料、木材涂料、粘合劑、平版印刷油墨、絲網(wǎng)印刷油墨、柔印油墨、電子產(chǎn)品。

光引發(fā)劑1173 7473-98-5 對(duì)于不飽和聚酯體系和多官能團(tuán)單體的UV固化體系，具有低氣味、非黃變、色彩等特點(diǎn)。能很方便地與其他光引發(fā)劑進(jìn)行復(fù)配

光引發(fā)劑907 71868-10-5 用于不飽和預(yù)聚物（如：丙烯酸脂）的UV固化，適用于有色UV固化體系中

光引發(fā)劑BDK 24650-42-8 用于紫外線固化體系，PCB油墨等UV油墨體系及清漆體系有較強(qiáng)的吸收性能

光引發(fā)劑MBF 15206-55-0 用于在UV光照射下引發(fā)一些不飽和樹脂的聚合反應(yīng)

光引發(fā)劑369 119313-12-1 UV吸收性好的光引發(fā)劑，具有遷移性小，低氣味的特點(diǎn)，適于深色體系的固化

光引發(fā)劑379 119344-86-4 煙包油墨

光引發(fā)劑784 125051-32-3 UV涂料、UV油墨、UV粘合劑

光引發(fā)劑2959 106797-53-9 低氣味，低揮發(fā)，低黃變，帶有活潑羥基乙氧基端羥基，可參與反應(yīng)；可用于水性光固化體系，可用于與食品非直接接觸的膠粘劑中

光引發(fā)劑DEAP 6175-45-7 用于木器、塑料、金屬用清漆等，與低聚物和活性稀釋劑相容性好

光引發(fā)劑BP 119-61-9 主要與叔胺增效劑共同用于不飽和預(yù)聚物(如：丙烯酸脂)的UV固化，也是合成有機(jī)顏料，醫(yī)藥，香料和殺蟲劑等的中間體

光引發(fā)劑EMK 90-93-7 用作染料中間體，UV固化型涂料和油墨

光引發(fā)劑MBZ 134-84-9 清漆、塑料涂料、木材涂料、粘合劑、平版印刷油墨、絲網(wǎng)印刷油墨、柔印油墨、電子產(chǎn)品

光引發(fā)劑CBZ 134-85-0 用作醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體 和UV固化型涂料和油墨

光引發(fā)劑MBB 606-28-0 低遷移，低氣味，性好；高引發(fā)活性；適用于對(duì)氣味要求嚴(yán)格的領(lǐng)域

光引發(fā)劑PBZ 2128-93-0 長波吸收分子結(jié)構(gòu)的引發(fā)劑，主要用于有色的UV固化配方中做光固化引發(fā)劑

光引發(fā)劑EDB 10287-53-3 光敏助劑，本身沒有光敏作用，但可以通過和自由基型光引發(fā)劑共用以增加光敏感性。也被稱為增效劑

光引發(fā)劑EHA 21245-02-3 一種的胺劑，同自由基（II）型光引發(fā)劑一起使用，主要用于單一或多種單體的紫外光輻射聚合反應(yīng)。

光引發(fā)劑ITX 5495-84-1 紫外光(UV)固化涂料和油墨中

光引發(fā)劑DETX 82799-44-8 用于透明或有色UV固化油墨、粘合劑、涂料和光固化與陰離子引發(fā)劑一起使用時(shí)還有催化劑的作用

光引發(fā)劑PTX 1258512-68-3 要應(yīng)用于膠印、柔印、顯示屏、電子線路板油墨等。

光引發(fā)劑BMS 83846-85-9 UV涂料，油墨

光引發(fā)劑EAQ 84-51-5 制作雙氧水、染料中間體，光固化樹脂催化劑、光降解膜，涂料和光敏聚合引發(fā)劑

LED光引發(fā)劑 復(fù)配產(chǎn)品 LED光源用光引發(fā)劑

產(chǎn)品名稱

uyracure-160OL陽離子長波引發(fā)劑

CTI-100陽離子熱引發(fā)劑

CTI-200陽離子熱引發(fā)劑

lrgacure 250陽離子光引發(fā)劑

PAS 12多羥基化合物

PAS 33光敏增感劑

Uyracure-160陽離子光引發(fā)劑

Uyracure-261陽離子引發(fā)劑

Uyracure-250OL光引發(fā)劑

*，、貨期短，提供核磁，HPLC，LCMS,GC圖譜 ，，，

本公司產(chǎn)品用于科研，不用于人體。

以上資料西安齊岳生物科技有限公司提供

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