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油液中的水會以多種形式表現(xiàn)出來，從溶解水到乳化水，到游離水。油中水的存在方式取決于潤滑油的性質以及制備條件。斯派超科技公司的FIuidScan中紅外光譜儀可用于監(jiān)測油中以各種狀態(tài)存在的水。該裝置通過檢測水的紅外譜線實現(xiàn)對油中溶解水的測量。通過檢測散射光判斷潤滑油是否存在乳化現(xiàn)象或者是否存在自由水，一旦發(fā)現(xiàn)油液處于臨界水平，F(xiàn)IuidScan便會提醒用戶。在比較FIuidScan和Karl Fischer實驗室滴定方法的結果時，應確保油液中水分是同質的。當水主要溶解在油中時，就可以進行定量比較。下面，我們將討論用FIuid-Scan測量油中水含量的細節(jié)。

FIuidScan中紅外光譜儀是一套非常出色的檢測設備，它可以檢測油液中不同形式的的水污染狀態(tài)。當水與油相互作用時，水分子和油分子之間會產(chǎn)生特殊化學鍵，它可以產(chǎn)生強烈的中紅外共振。這意味著結合的水-油分子優(yōu)先吸收在特定振動頻率的中紅外能量。這種吸收是由于鍵振動的固有頻率所引起的。想象一下，在集裝箱內，由一個或多個彈簧與一個包裹相連所引起的震動，彈簧和包裹的結合體會產(chǎn)生顯著的固有共振。同樣的原則適用于化學鍵;入射的紅外光在檢測時向運輸容器供應能量而不是震動。使用FIuidScan，我們關注的是在溶解的水和油之間產(chǎn)生的特別敏感的氧-氫鍵共振（0-H伸縮）。依據(jù)油的性質，這種共振發(fā)生在3200和3800cm -1之間，或者是波長2.63和3.125微米之間。在大多數(shù)礦物基礎油中，該共振將在3400cm-1附近。圖1展示了一個典型的多重機油的例子。如下圖所示，隨著油中溶解的水分越的增多，吸收的共振也隨之增加。

由于該過程是可重復的，并且由化學鍵的基本化學驅動，因此可以在吸收共振和油中存在的水的量之間建立精密相關。下圖顯示，F(xiàn)luidScan對水的測定值相比Karl Fischer標準實驗室滴定值有著很好的相關性。

圖1：機油中的溶解水吸收共振集中在3400cm-1附近

使用FIuidScan測量油中水含量的方法：

1. FIuidScan測量油的光譜，通過嵌入式分析算法量化基于該光譜的水峰值的高度。

2. 然后使用存儲在設備內的算法將該高度值轉化為ppm。無論是什么類型的油（或生物柴油）， 當水與油結合時，這個特征峰值都是存在的。這就為FIuidScan測量油中的水含量提供了一種直接、可靠的方法。

3. 通過使用特定算法來確定該峰的真實高度，引起該區(qū)域光譜改變的其它情況（如油中含有煙炱）可以從真實的水測定中消除。

4. 當其他物質的紅外峰出現(xiàn)在相同的中紅外區(qū)域的情況下，例如當油中存在大量防凍液污 染時，F(xiàn)IuidScan會識別并標記與水污染相關的其它峰。

然而，當油存在水時，水并不總是能夠與油*結合并產(chǎn)生與這種溶解的水相關的紅外吸收 共振。事實上，我們常見的是 混合液體既像水也像油，這意味著他們不能很好地混合。幸運的是，在提高了流體攪動，溫度和壓力條件之后，水通常能夠溶解或在油中達到飽和，飽和度意味著形成水-油化學鍵的油分子上的可用位點已經(jīng)用完，飽和度水平可以在液壓油為500ppm至在發(fā)動機油中為3000+ppm之間變化，一旦達到飽和，油中的水傾向于乳化并在油中形成小球。在水污染嚴重的情況下，水將以自由水的狀態(tài)存在于設備的各個地方。水也可以由于油本身的結構而被分散成這些狀態(tài)，其中油的添加劑可以用于防止油-水鍵形成，但在條件下或當油老化的時候，仍然會形成共振。

使用FIuidScan進行檢測，當紅外線穿過油液時，游離和乳化水會使光線發(fā)生散射。圖3 顯示了在耐水、合成液壓油中存在乳化和自由水時的示例光譜。

散射的標志效應，不會使油-水混合物對紅外光進行吸收，而是使紅外吸收光譜呈現(xiàn)出寬且小幅的升高。紅外光在所有方向上都發(fā)生散射，而不是直接透過油，紅外光從系統(tǒng)中丟失，都會被記錄為通過油的透射下降和吸收光的增加。因為油中的水本身是不均勻的，所以這種情況是不穩(wěn)定的。例如乳化水，如果被擱置太久，它就可能會沉淀到容器的底部成為自由水。這將*改變油中的散射量，使得定量測定乳化水或游離水變得困難。實際上，ASTM D6304標準Karl Fischer方法中500ppm樣品的再現(xiàn)性上限為 700ppm，原因是由于油中的水缺乏穩(wěn)定性。

 圖2 ：FIuidScan水測量結果與圖1ASTM D6304 Karl Fischer滴定法結果對比

圖3：油中乳化和游離水的紅外特征：紅外吸收增加，沒有峰，紅外光被散射

FIuidScan的嵌入式算法通過尋找吸收光譜的增加，警告用戶水是否超過預設的臨界值。如果超過臨界值，屏幕上將顯示“檢測到顯著的自由水”警報。因此，F(xiàn)IuidScan提供的是一個指示，在溶解狀態(tài)達到飽和的時候向用戶發(fā)出提醒，并給出溶解水的含量（PPM），而不是定量讀取水量總數(shù)，因此不能與實驗室卡爾費休滴定技術進行定量比較。雖然，檢測結果警示用戶潤滑油中的水已經(jīng)飽和，但是這個結果代表的并不是總水含量。