在選定的色譜柱和分析條件下,每個(gè)溶質(zhì)的保留值,由溶質(zhì)在一氣液兩相間的分配系數(shù)規(guī)定,不因樣品中是否有其他溶質(zhì)而改變,所以根據(jù)保留值定性是可行的。但是在實(shí)際分析中,若遇到兩種不同物質(zhì)的保留值相同時(shí),應(yīng)當(dāng)采取各種方法,防止定性錯(cuò)誤。
在分析未知樣品時(shí),應(yīng)盡可能了解樣品的有關(guān)情況,如樣品來源及用途,分析的主要目的和要求等。只有詳細(xì)了解被分析樣品的情況,知道它是由什么原料加工制成的,原料的組成和加工過程中的變化,可能有什么中間產(chǎn)物和副產(chǎn)物生成,以及產(chǎn)品的加工精粗過程等,才能對未知樣品的組成有恰當(dāng)?shù)墓烙?jì),有針對性地選用已知純物質(zhì)進(jìn)行對比定性,或根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的保留值數(shù)據(jù)進(jìn)行比較定性。
當(dāng)滿足以下幾個(gè)條件時(shí),可以認(rèn)為色譜過程的條件是理想的:
(1)組分在液相和氣相之間的分配是瞬時(shí)完成的。
(2)液相和氣相的比率在整個(gè)柱子中是恒定的。
(3)載氣流速維持恒定不變。
(4)組分分子在通過柱子時(shí),不論在氣相或在液相中都不發(fā)生縱向擴(kuò)散。
若組分在固定相中的濃度與在流動(dòng)相中的濃度之比恒定,也即分配系數(shù)值不變,那么,分配等溫線為線性類型。
在線性和理想條件下,所有同種分子將以相同的速度通過柱子,無譜帶擴(kuò)張現(xiàn)象發(fā)生。在實(shí)際氣相色譜過程中,一般是線性非理想的條件占優(yōu)勢,因而形成了接近高斯分布的對稱的色譜峰。若遇到非線性的分配等溫線時(shí),則出現(xiàn)非對稱的色峰。