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水質(zhì)應急監(jiān)測技術(shù)與裝備
閱讀:4829發(fā)布時間:2018-1-5
應急監(jiān)測的特殊要求
由于環(huán)境化學污染事故的污染程度和范圍具有的時空性,所以對污染物的監(jiān)測必須從靜態(tài)到動態(tài)、從地區(qū)性到區(qū)域性乃至更大范圍的實時現(xiàn)場快速監(jiān)測,以了解當時當?shù)氐沫h(huán)境污染狀況與程度并快速提供有關(guān)的監(jiān)測報告和應急處理措施。為了達到這一目的,必須提供zui一般的監(jiān)測技術(shù),達到更快地動用各種儀器設(shè)備,以便迅速有效地進行較全面的現(xiàn)場應急監(jiān)測,但是,應急監(jiān)測往往要分析各類樣品,但濃度分布非常不均勻;在采樣、分離、測定方面的快速確定方案,有時受到限制,影響大范圍迅速監(jiān)測;有時沒有*適用的分析方法來測定某些事故污染物,需要快速、連續(xù)監(jiān)測;在事故的不同階段,應急監(jiān)測的任務(wù)和作用各異。因此,一個好的現(xiàn)場快速監(jiān)測方法或器材必須在“時間尺度的把握”(事故中的快速、恢復階段的分析與研究)和“空間尺度把握”(不同源強、不同氣象條件下,如非定常風場、準靜風等條件下的危害區(qū)域)方面,具有以下特殊要求:
1.現(xiàn)場檢查要求立刻回答“是否安全”這樣的問題,長時間不能獲得分析結(jié)果就意味著災難。所以分析方法應快速、分析結(jié)果直觀、易判斷,必須是zui一般性的監(jiān)測技術(shù),以便達到更快地動用各種儀器設(shè)備,迅速有效地進行較全面的現(xiàn)場應急監(jiān)測的目的。
2.能迅速判斷污染物種類、濃度、污染范圍,所以分析方法具有快速掃描功能,并具有較好的靈敏度、準確度和再現(xiàn)性。
3.當發(fā)生污染事故時,環(huán)境樣品可能很復雜且濃度分布極不均勻。因此,分析方法的選擇性及抗干擾能力要好。
4.由于污染事故時空變化大,所以要求監(jiān)測器材要輕便、易于攜帶,采樣與分析方法應滿足隨時隨地均可測試的現(xiàn)場要求。分析方法的操作步驟要簡便,不需**知識和人才,甚至不經(jīng)訓練就能掌握。
5.試劑用量少、穩(wěn)定性要好。
6.不需采用特殊的取樣和分析測量儀器,不需電源或可用電池供電。
7.測量器具是一次性使用,避免用后進行刷洗、晾干、收存等處理工作。
8.簡易檢測器材的成本要低、儲存時間要長,以利隨時應急。
水質(zhì)現(xiàn)場應急監(jiān)測技術(shù)的現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢
現(xiàn)場監(jiān)測儀器與設(shè)備是隨著環(huán)境化學污染事故監(jiān)測的需要而逐漸發(fā)展起來的新的環(huán)保產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域,并且,每次硬件方面的進步均為現(xiàn)場監(jiān)測技術(shù)與方法的進步提供了可靠的物質(zhì)上的保障。目前在*,從事簡易、現(xiàn)場用的水質(zhì)分析儀器設(shè)備研制開發(fā)的廠商,具有較完整的規(guī)模的約有數(shù)家,主要集中在幾個發(fā)達國家,如德國的MN公司、美國HACH公司、德國的WTW公司和意大利HANNA公司等?,F(xiàn)將就較成熟的簡易現(xiàn)場檢測分析技術(shù)做一簡單介紹,詳細內(nèi)容將在以后予以討論。
1.化學產(chǎn)味法
美軍化學檢測工作者曾設(shè)想用一種試劑與無臭味的有毒化學物質(zhì)迅速反應,產(chǎn)生出有味的、無毒的揮發(fā)性化合物,然后用感官來檢測。如曾有人研究應用N-烴基甲酰胺與各種親電試劑,如芳基磺酰氯反應時,使其脫水形成烴基異氰化物,這種化合物具有辛辣及腐爛臭味,非常難聞,但對哺乳動物無毒且臭味檢測靈敏度很高,zui低檢出濃度可達10–8~10–9g/L。其主要缺點是有些化學反應較復雜、反應速度緩慢;有些反應要在有機溶劑中進行,有些要進行脫水反應。
2.試紙法
試紙法可給出某化合物是否存在的信息,以及是否超過某一濃度的信息,被認為是一種前導性的測試。把濾紙浸泡在化學試劑后,晾干,裁成長條、方塊等形狀,裝在密封的塑料袋或容器中,如PH試紙。使用時,取試紙一條,浸入被測溶液中,過一定時間后取出,與標準比色板比較即可得到測試結(jié)果。用德國MN公司的PH試紙測定雨水酸度,結(jié)果與用PH計測得的結(jié)果*一致。又如測定砷化物用的試紙,檢出靈敏度可達0.005mg/l。德國MN公司的定性/半定量測試條,是一種真正意義上的高科技產(chǎn)品:每一種測試條都是一個便攜式的實驗室,盡管只有幾個mm2的反應區(qū),但卻可以被方便的攜帶至您想要進行測試的地方。MN測試條是進行離子和化合物半定量測試的理想選擇,它能測試到1mg/l到10mg/l直到g/l的物質(zhì)濃度。MN測試條目前有pH、氨氮、余氯、砷、鐵、鉻、氰化物等數(shù)十種項目。
3.檢測管法
包括檢出試管法、直接檢測管法(速測管法)和吸附檢測管法。
3.1 檢測試管法:該法是將試劑封在毛細玻璃管中,再將其組裝在一支聚乙烯軟塑料試管中,試管口用一帶微孔的塞子塞住。使用時先將試管用手指捏扁,排出管中的空氣,插入水樣中,放開手指便自動吸入水樣,再將試管中的毛細試劑捏碎,數(shù)分鐘內(nèi)顯色,與標準色板比較以確定污染物的濃度。
3.2 直接檢測管(速測管法):該法是將檢測試劑置于一支細玻璃管中,兩端用脫脂棉或玻璃棉等堵塞,再將兩端熔封。使用前將檢測管兩端割斷,浸入一定體積的被測水樣中,利用毛細作用將水樣吸入,也可連接氣筒抽入污染的水樣或空氣樣,觀察顏色的變化或比較顏色的深淺和長度,以確定污染物的類別和含量。如有一種氯化物檢測管,采用鉻酸銀與硅膠混合制成茶棕色試劑,按上述方法制成檢測管。當水中氯化物與硅酸銀硅膠試劑接觸后,使茶棕色試劑變?yōu)榘咨óa(chǎn)生白色的AgCl),檢測管中試劑變色的長度與水中氯化物的含量成正比。因此,可在檢測管外壁或說明書中繪制含量刻度標尺,可作氯化物定量。又如用四羥基醌鋇和硅膠制成的硫酸鹽檢測管,當水樣中有硫酸鹽時,使桃紅色試劑變色,變色的長度與水中的硫酸鹽含量成正比,可繪制硫酸鹽定量標尺。還有一種檢測汽車尾氣的檢測管,可檢測汽車尾氣中的CO和碳氫化合物的含量,管壁上印有含量刻度,使用方便、結(jié)果觀察直觀。
3.3 吸附檢測管法 該法是將一直細玻璃管的前端置吸附劑,后端放置用玻璃安瓿封裝的試劑,中間用玻璃棉等惰性物質(zhì)隔開,兩端用脫脂棉或玻璃棉等堵塞,再將兩端熔封。使用前將檢測管兩端隔開,用氣筒抽入水樣或空氣樣使其吸附在吸附劑上,再將試劑安瓿破碎,讓試劑與吸附劑上的污染物作用,觀察吸附劑的顏色變化,與標準色板比較以確定污染物的濃度。如一種可測定空氣中的HCN的檢測管,是將經(jīng)試劑處理過的硅膠作吸附劑,與分別裝在小安瓿中的堿和其它溶液組裝成檢測管。有HCN存在時,吸附劑顯藍紫色,靈敏度可達0.05mg/L。
4. 化學比色法或滴定法
滴定法:該法除了采用以粉枕、安瓿或其他包裝方式制成的試劑外,監(jiān)測方法與實驗室滴定或反滴定法并無二致。
化學比色法:該法是簡易監(jiān)測分析中常用方法之一。比色法利用化學反應顯色原理進行分析,其優(yōu)點是操作簡便、反應較迅速、反應結(jié)果都能產(chǎn)生顏色使顏色變化、便于目視或利用便攜式分光光度計進行定量測定。由于器材簡單、監(jiān)測成本低,所以易于推廣使用。
測試組件分顯色比色法和滴定法。比色法基于待測物與某特定時間可進行顯色反應的特性,通過目視比色(與標準色階對比)即可獲得待測物的濃度值。而那些難于或不可能發(fā)生顯色反應的待測物,則可采用滴定法分析。
德國MN公司開發(fā)研制了氨氮、余氯、甲醛、鐵、鉻等幾十種此類測試組件,統(tǒng)稱半定量測試盒,有三個類型:
通用型測試盒——中低濃度測試的 (medium low) ! , 專門為魚蝦等水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)、農(nóng)業(yè)、湖泊等水環(huán)境、冷凝水或鍋爐沸水等工業(yè)過程水/廢水水質(zhì)分析設(shè)計。
低濃度測試盒—— 低濃度-高靈敏度測試的(very low and very sensitive)! 測試盒通過一個長光程的測試試管的設(shè)計,使得測試非常的靈敏,能檢測到水中 0.01 mg/l級別的物質(zhì)濃度,. 測試的分度值小。
轉(zhuǎn)盤式測試盒——有顏色及渾濁樣品測試的(turbid or colour)!因為測試盒透射光的測試原理能進行樣品空白顏色的消除,特別適用于渾濁的或有顏色的水樣的分析。測試盒比色盤用堅固的材料制成,堅固耐用,在潮濕以及其他惡劣的測試環(huán)境中能很好的運用。
5.便攜式儀器分析法
這是近年來發(fā)展zui快的領(lǐng)域,不僅包括用于專項測定的袖珍式檢測器,而且也發(fā)展了具有多組分監(jiān)測能力的綜合測試儀器。通過針對常規(guī)光度計、光譜分析儀器、電化學分析儀器、色譜分析儀器等的小型化,已出現(xiàn)了多種多樣的適于現(xiàn)場快速監(jiān)測分析的便攜式儀器。
5.1單項簡易快速監(jiān)測儀器法:水體污染監(jiān)測方面有PH計、電導儀、DO儀、COD速測儀、氨濃度測定儀、余氯測定儀等。PH計、電導儀有防水功能的筆型儀器。
5.2光度分析方法這是發(fā)展zui快的快速測定方法之一,且能滿足水質(zhì)分析的高要求。在德國,它甚至已成為法定的替代方法(產(chǎn)品性能需符合DIN38402A51法規(guī))。光度分析法的原理基于待測物顯色反應后,在特定波長下測量吸光度而測定待測物的濃度,如德國MN公司的PF和NANOCOLOR®系列水質(zhì)檢測儀內(nèi)置的標準曲線均帶有空白值,在測試實際樣品時被自動扣除,用戶無需自已做空白值扣除,節(jié)約測試試劑和試驗時間;使用16mm圓形和10mm、20mm、50mm標準比色皿,根據(jù)用戶需求改變量程和測試精度;比色皿規(guī)格尺寸儀器能自動識別并自動選擇合適量程;儀器內(nèi)置近170條標準曲線,可對水和廢水中超過50多個指標進行分析;可使用預裝管和經(jīng)濟裝試劑,儀器和所有試劑都具備條形碼自動識別功能,操作簡單快速,避免測試錯誤。德國MN公司的PF和NANOCOLOR®系列水質(zhì)檢測儀及配套的試劑包是目前世界上現(xiàn)場應急監(jiān)測的水質(zhì)分析儀。
5.3野外水質(zhì)檢測箱 在一個水質(zhì)檢測箱中配有多種試劑包,加上光電比色計,可檢測數(shù)十種甚至上百種化學成分。便攜式水質(zhì)檢測箱,它包括一臺小型分光光度計、試劑包,根據(jù)需要可選配樣品消解器、便攜式PH計、電導儀,可以測定水體的酸度、堿度、溴化物、鈣離子、ClO2、氯化物、游離氯、Cr(VI)、電導率、銅離子、氟化物、總硬度、碘化物、Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)、錳離子、NH3、亞硝酸鹽、硝酸鹽、DO、PH值、磷酸鹽、硫酸鹽、鉛離子、鋅離子等。
5.4溶出伏安法的便攜式重金屬監(jiān)測儀。長久以來,我國重金屬監(jiān)測的標準分析方法主要以分光光度法和原子吸收分光光度法為主。隨時科學技術(shù)的不斷進步,國內(nèi)應用較多的其他方法有原子吸收法、原子熒光法以及較**的電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)、電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)等作為分析方法。此類大型設(shè)備昂貴,操作復雜,維護量大,成本較高,不易現(xiàn)場檢測。溶出伏安法的原理是,當向工作電極施加負電壓,經(jīng)過一段時間預電解富集后,溶液中的金屬離子得到電子還原并在陰極表面析出沉積,在隨后的溶出過程中,同一電極上施加線性增加的正電壓(即線性陽極掃描過程),析出的金屬重新被氧化溶出或以離子狀態(tài)進入溶液,測定金屬被氧化時產(chǎn)生的微小電流即可指示原溶液中金屬離子的濃度,據(jù)峰電位還可初步定性。對測定和分析痕量金屬離子有無比的*性。
使用溶出伏安法原理的便攜式重金屬監(jiān)測儀,檢測時間只要數(shù)分鐘,能檢測土壤和水中的重金屬(如銅、鎘、鉛、砷、汞、鉻等數(shù)十種)至ppb級。
5.5便攜式氣相色譜儀器法 便攜式氣相色譜儀很適合突發(fā)性環(huán)境化學污染事故的應急監(jiān)測,這種儀器常備有2-3個檢測器,有PID(光離子化檢測器)、ECD(電子捕獲檢測器)、紫外檢測器或熱導檢測器等。其中PID可檢測無機有害氣體AsH3、PH3、H2S和有機氣體或蒸氣,如烷烴類、芳香烴類、醛類、醇類、醚類(硫醇、硫醚)及有機磷殺蟲劑等,其靈敏度一般較FID檢測器高1-2個數(shù)量級。用ECD可測定鹵代烴、氯代苯類、硝基苯類、有機氯殺蟲劑等。這類儀器可配有充電電源,可用于現(xiàn)場空氣、水體、固體廢物和土壤的快速監(jiān)測。因此,這類儀器是一種比較理想的應急監(jiān)測技術(shù)設(shè)備,在國外已得到廣泛使用。
5.6發(fā)光細菌法的水體毒性分析儀:
在水質(zhì)檢測領(lǐng)域,尤其是應對突發(fā)事件時,常規(guī)的分析手段需要復雜昂貴的儀器,檢測時間長,分析項目單一,不能為突發(fā)事件提供快速、準確、可靠的分析報告。生物毒性分析儀提供了快速檢測水質(zhì)狀況的毒性分析儀,您可以快速評估水質(zhì)毒性,僅需幾步簡單操作就可給出科學、可靠的分析報告。
毒性分析儀是一種基于生物傳感技術(shù)的毒性檢測系統(tǒng),根據(jù)發(fā)光細菌在新陳代謝時發(fā)光強度的變化進行定性和定量檢測。該儀器使用發(fā)光細菌凍干試劑,當這些細菌處于有毒的環(huán)境中時,它們發(fā)出的光受到抑制,根據(jù)其光強度變化即可快速準確地測試出樣品的毒性,可直接檢測上千種潛在的毒性物質(zhì)。
6.實驗室法
對于一些特大的環(huán)境化學污染事故,污染物質(zhì)成分復雜,污染的范圍大,影響的持續(xù)時間長,因此有時需要用實驗室的儀器手段進行全面的監(jiān)測分析。實驗室分析可以在以下幾方面發(fā)揮重要作用:
1. 對所發(fā)生的污染事故進行認真的分析評價,對于將來預防及處理類似的事故是極為重要的;
2. 能為決策需要進行準確可靠的復雜分析和實驗
3. 能對事故后的狀態(tài)進行不斷的監(jiān)測,以幫助決策者采取相應的決定和處理措施;
4. 可對應急反應行動的正確與否及進行事故后的分析和評價,并可為恢復措施的制定提供依據(jù);
5. 能夠更準確地確定污染區(qū)的范圍和污染程度。
對于無機污染物,可用原子吸收光度法、等粒載體發(fā)射光譜法、ICP-MS法、離子色譜法、離子選擇電極法、紫外-可見分光光度法等來進行測定;對于有機污染物,可用氣相色譜儀法、液相色譜儀、紅外光譜法、色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法來做定性和定量分析,以全面了解和掌握污染事故發(fā)生后對空氣、地表水、地下水、飲用水、生物體、食品、土壤等的污染情況(污染物的種類、濃度和污染范圍等),以及可能產(chǎn)生的影響。
現(xiàn)場簡易監(jiān)測分析技術(shù)要求在使用時越簡單越好,是使用前不要配試劑,使用中不做前處理,使用后不需要清洗試驗器皿。在具體實施上述各種分析技術(shù)或方法時,為了便于現(xiàn)場 監(jiān)測分析樣品,人們在實踐過程中通常是將檢測管、檢測片、試紙以及取樣器材等裝在便于攜帶的箱、盒和包中,組成可供現(xiàn)場監(jiān)測分析用的手提式裝備。
各種現(xiàn)場簡易分析技術(shù)與方法的特點如下。
1. 化學分析法
a. 試紙法、檢測管、滴定或反滴定法
優(yōu)點 簡易快速、結(jié)果直觀、不需專門人員或知識、價格便宜、多為一次性使用的器具、易于攜帶、不需特殊的設(shè)備。
缺點 半定量。
b. 目視比色法、分光光度法
優(yōu)點 簡便快速、結(jié)果可直接讀出、可進行多組分的現(xiàn)場分析、測定準確度較好。
缺點 需較多的試劑、樣品復雜時有干擾。
2. 便攜式儀器分析法 包括光學式儀器、電學式儀器、色譜儀器和其他儀器。
優(yōu)點 一般操作步驟簡單,試劑用量少,可進行多組分同時或連續(xù)分析。分析靈敏度高,為較準確的分析方法,干擾較少,測試范圍寬,樣品類型較廣泛,性能/價格比較高。
缺點 色譜技術(shù)需專門知識,單項儀器僅能進行單組分分析,有的儀器價格較高,有的儀器需專門的采樣設(shè)備,需要電源。
水質(zhì)應急監(jiān)測方法的選擇
1.方法選擇的基本思路
1.1.對于地表水、地下水、海水和土壤環(huán)境污染事故,應優(yōu)先考慮選用檢測試紙法、水質(zhì)檢測管法、化學比色法、便攜式氣相色譜儀、便攜式綜合水質(zhì)檢測儀器法、便攜式電化學監(jiān)測儀器法、化學比色法、便攜式分光光度計法、便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀器法等,同時,還可從現(xiàn)有的地表水水質(zhì)自動監(jiān)測站和污染源排水在線連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)獲得相關(guān)監(jiān)測信息。
1.2.對于無機污染物,應優(yōu)先考慮選用檢測試紙法,氣體或水質(zhì)檢測管法、便攜式氣體檢測儀、化學比色法、便攜式分光光度計法、便攜式綜合監(jiān)測儀器法、便攜式離子選擇電極法及便攜式離子色譜法等。
1.3.對于有機污染物,應優(yōu)先考慮選用氣體或水質(zhì)檢測管法、便攜式氣相色譜法、便攜式紅外光譜儀法、便攜式質(zhì)譜儀和便攜式色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀法等。
1.4.對于現(xiàn)場不能分析的污染物,應快速采集樣品,盡快送至實驗室采用國家標準方法、統(tǒng)一方法或推薦方法進行分析。必要時,可采用生物監(jiān)測方法對樣品的毒性進行綜合測試。為了保證現(xiàn)場監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確,分析人員應充分了解所選用的分析技術(shù)方法,還應注意所用分析器材的有效使用期限,絕不能誤用過期的檢測器材。
2.方法選擇的基本原則
進行簡易分析技術(shù)方法的研究,其難度不亞于一些實驗室的分析測定方法或儀器分析方法的研究。因為,簡易分析方法要求操作簡便、快速、靈敏、結(jié)果可靠、干擾小。在選擇具體的監(jiān)測方法和器材時,主要遵循以下篩選原則:
⑴分析方法的操作步驟要簡便,具有易實施性和可操作性,無需特殊的專門知識,一般人不經(jīng)訓練或稍經(jīng)訓練就能掌握(在任何時間,任何地點,任何人均能使用);
⑵分析方法要快速,分析結(jié)果直觀、易判斷;
⑶檢測器材要輕便,易于攜帶,采樣與分析方法均應滿足現(xiàn)場監(jiān)測要求,體積小、重量輕,如電化學傳感器,具有反應快,可實時監(jiān)測的特點;
⑷分析方法的靈敏度、準確度和再現(xiàn)性要好,監(jiān)測范圍寬,盡量結(jié)合當?shù)氐默F(xiàn)狀與監(jiān)測機構(gòu)的水平;
⑸有害物質(zhì)和雜質(zhì)對分析方法的干擾要??;
⑹試劑用量少,穩(wěn)定性好。
⑺采樣的方法要簡便,采樣器具要簡單;
⑻不采用特殊的取樣和分析測量儀器,不需用電源。
⑼檢測器具是一次性使用,避免用后進行洗刷、晾干、收存等處理工作。
⑽投入要zui小化,方法具有較好的性能價格比,簡易檢測器材的價格要便宜,易于推廣;
⑾對于不得不采用實驗室方法分析的項目,應選擇現(xiàn)有zui簡單快速的分析方法。
水質(zhì)應急監(jiān)測儀器設(shè)備和器材的選擇
現(xiàn)場監(jiān)測儀器設(shè)備的確定原則是:應能快速鑒定、鑒別污染物的種類,并能給出定性或半定量直至定量的檢測結(jié)果,直接讀數(shù)、使用方便、易于攜帶,對樣品的前處理要求低。一般包括應急監(jiān)測儀器設(shè)備、防護與急救器材、通信器材和應急監(jiān)測車等??筛鶕?jù)本地實際情況,配置常用的現(xiàn)場監(jiān)測儀器設(shè)備。
1、快速定性、半定量分析試紙
1.1、快速定性分析試紙(可判定多種離子成分),如德國MN公司的VISO測試條產(chǎn)品。
1.2、快速半定量分析試紙(可快速半定量地測定水中多種離子的大約含量),如德國MN公司的NANO測試條可測試的項目有:氰化物、六價鉻、氨氮、砷、余氯、銅、甲醛、二價鐵、錳、鎳、亞硝酸鹽、磷酸根、硫酸根、亞硫酸根、鉛、鋅、pH、氯根、總硬度、硝酸鹽、銻、鋁、鈷、鉀、碘化鉀過氧乙酸、雙氧水、維生素C等。具體規(guī)格及參數(shù)見表1。
?“滴定” 型試紙條:
有4 – 5個反應區(qū),比如總硬度,氯化物,硫酸鹽等試紙條,水樣中的待測物濃度越高,試紙條上變色的反應區(qū)就越多。
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