燒結(jié)煙氣污染物治理技術(shù)研究及應(yīng)用現(xiàn)狀
隨著我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展對鋼鐵需求量的日益增加,鋼鐵工業(yè)已經(jīng)成為國民經(jīng)濟(jì)的重要支柱產(chǎn)業(yè)。據(jù)中鋼協(xié)統(tǒng)計(jì),2014年我國粗鋼產(chǎn)量達(dá)8.2億t,同比增長0.9%,占粗鋼產(chǎn)量的49.3%。隨著產(chǎn)量的不斷攀升,鋼鐵企業(yè)的大氣污染問題日益嚴(yán)重。鋼鐵行業(yè)排放的大氣污染物主要包括顆粒物、SO2、NOx、重金屬元素和二惡英等。據(jù)環(huán)保部統(tǒng)計(jì)分析,2014年鋼鐵行業(yè)的顆粒物、SO2和NOx排放量分別為101.5萬t,180.7萬t,6.6萬t,分別約占工業(yè)源總排放量的10.4%、4%和7%。
燒結(jié)作為鋼鐵生產(chǎn)過程中污染zui嚴(yán)重的工藝環(huán)節(jié)之一,其煙氣中的顆粒物、SO2、NOx和二惡英排放量分別約占鋼鐵生產(chǎn)總排放量的20%、60%、50%和90%,燒結(jié)煙氣的治理已成為鋼鐵企業(yè)環(huán)保達(dá)標(biāo)的重中之重。
燒結(jié)煙氣污染物治理技術(shù)
燒結(jié)過程的特點(diǎn)是煙氣量大,污染物種類多,且含量波動大,煙氣溫度低。目前燒結(jié)機(jī)頭煙氣污染物的治理措施主要分為3個(gè)方向:源頭減排、過程控制和末端治理。下面小編為您逐個(gè)進(jìn)行分析:
源頭減排
源頭減排是通過對燒結(jié)原料成分的控制,來減少燒結(jié)后煙氣中污染物的含量。燒結(jié)煙氣中的SO2、NOx主要來自于燒結(jié)原料中的S、N;粉塵顆粒主要以鐵及其化合物顆粒為主,還有硅、鈣等鐵礦伴生成分以及不*燃燒物質(zhì)等;重金屬如鉛、砷、鎘、鉻、汞等,也主要來自于燒結(jié)礦。
可以看出,燒結(jié)煙氣中的污染物基本均來自于燒結(jié)原料。同時(shí),一些燒結(jié)工藝主要參數(shù),如混合料的含水量、燃料配比、料層厚度、生石灰配比等,對煙氣中SO2、NOx排放也有重要影響。因此,源頭減排主要是在保證燒結(jié)礦性能不受影響的前提下,改變燒結(jié)原料的成分配比或添加不同的成分,調(diào)整優(yōu)化燒結(jié)工藝參數(shù),從源頭上減少煙氣中多種污染物的排放濃度,降低末端處理設(shè)備的凈化壓力。
過程控制
過程控制是在燒結(jié)生產(chǎn)過程中進(jìn)行污染物減排,主要方法是采用煙氣循環(huán)技術(shù)。利用燒結(jié)過程的特點(diǎn),使部分廢氣中的有害成分進(jìn)入燒結(jié)層中被熱分解或轉(zhuǎn)化,消除部分二惡英和NOx,抑制NOx的生成;粉塵和SO2也會被燒結(jié)層捕獲,從而減少粉塵、SO2的排放量;煙氣中的CO可作為燃料使用,降低固體燃耗。
因此該類技術(shù)在去除循環(huán)煙氣中的多種污染物,顯著減少煙氣和污染物的排放總量的同時(shí),能夠回收循環(huán)煙氣中的余熱,節(jié)省能量消耗。目前煙氣循環(huán)技術(shù)主要包括能量優(yōu)化燒結(jié)技術(shù)(EOS)、環(huán)境型優(yōu)化燒結(jié)(EPOSINT)、低排放能量優(yōu)化燒結(jié)工藝(LEEP)、區(qū)域性廢氣循環(huán)技術(shù),但由于設(shè)備改造復(fù)雜,國內(nèi)成功實(shí)施的案例較少。
末端治理
末端治理則是采用專門的凈化設(shè)備來脫除燒結(jié)機(jī)頭煙氣中的各種污染物,如電除塵器、脫硫塔、布袋除塵器等,多為單一的污染物脫除設(shè)備。將各單元協(xié)同配套使用,是燒結(jié)煙氣處理*的手段。目前,各設(shè)備均有較好的工程效績,但在越來越嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn)背景下,必須通過設(shè)備的改造調(diào)整,或者更換更高脫除效率的凈化設(shè)備來滿足排放要求。同時(shí),凈化設(shè)備產(chǎn)生的廢棄物難以利用,不當(dāng)處置也會造成后續(xù)的環(huán)境問題,引起二次污染。
01顆粒物
脫硫設(shè)施對入口煙氣的粉塵濃度有較嚴(yán)格的要求,所以煙氣一次除塵至關(guān)重要。國內(nèi)大部分燒結(jié)廠采用三電場、四電場的ESP,基本滿足脫硫入口煙氣粉塵含量40~80mg/m3的要求。煙氣二次除塵技術(shù)則根據(jù)脫硫工藝的不同去選擇,干法、半干法脫硫采用布袋除塵,濕法脫硫采用除霧器或濕法電除塵器對煙粉塵進(jìn)行控制。
雖然電除塵器和布袋除塵器可以達(dá)到較好的除塵效果,但難度在于去除煙氣中細(xì)顆粒物,研究發(fā)現(xiàn)燒結(jié)機(jī)頭電除塵器前后的煙氣中,PM2.5和PM10占煙粉塵總量的比重變化明顯,PM10由51.23%變?yōu)?3.13%,PM2.5由43.73%變?yōu)?5%,說明經(jīng)除塵后的煙粉塵主要為PM10,以及粒徑更小的PM2.5,因此對煙氣中細(xì)顆粒物的去除,是今后研究的主要方向。
02二氧化硫
目前燒結(jié)煙氣脫硫技術(shù)以濕法和半干法技術(shù)為主,技術(shù)比較成熟,設(shè)備國產(chǎn)化程度高。據(jù)中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會燒結(jié)機(jī)脫硫統(tǒng)計(jì),截止至2012年,國內(nèi)脫硫設(shè)備共287套,其中濕法209套,占總數(shù)的72.82%,以石灰(石)-石膏法為主;半干法76套,占總數(shù)的26.48%,主要為循環(huán)流化床法和旋轉(zhuǎn)噴霧法;干法2套,占總數(shù)的0.7%,為活性炭/焦法。
濕法脫硫技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是:吸收劑利用率較高,脫硫效率在95%以上,對煙氣適用范圍寬,副產(chǎn)物脫硫石膏成分相對穩(wěn)定,二次污染小。其缺點(diǎn)是:工藝廢水中Cl_濃度高,對設(shè)備有一定腐蝕;石灰漿液噴嘴易發(fā)生堵塞情況;除霧器易結(jié)垢堵塞,影響尾氣處理,形成石膏雨,對周邊環(huán)境造成污染。
半干法脫硫技術(shù)應(yīng)用較多的有旋轉(zhuǎn)噴霧半干法、循環(huán)流化床法、MEROS等。半干法脫硫技術(shù)脫硫效率一般為85%~95%,且具有同時(shí)脫除強(qiáng)酸、重金屬和二惡英的潛力,系統(tǒng)不存在腐蝕問題,適合處理煙氣溫度較高、SO2濃度較低的煙氣,基本無廢水排放,尾氣較輕,但副產(chǎn)物是以CaSO3為主的灰渣,易分解應(yīng)用價(jià)值有限。
干法,即活性炭/焦法,主要應(yīng)用于太鋼和寶鋼湛江鋼鐵。優(yōu)點(diǎn)是吸附的SO2氣體可加工成硫酸,具有較高價(jià)值,且無二次污染。同時(shí)可實(shí)現(xiàn)脫硝、脫二惡英、吸附粉塵及重金屬等效果。但入塔煙氣SO2濃度不能超過2400mg/m3,以避免因吸附熱過高而發(fā)生爆炸。解析后產(chǎn)生的酸為混合酸,要求設(shè)備防腐性能高,而且投資及運(yùn)行費(fèi)用高。
03氮氧化物
NOx脫除工藝主要分為2種,*種是在脫硫工藝后設(shè)置單獨(dú)的脫硝設(shè)備,一般為中溫SCR工藝或低溫SCR工藝。中溫SCR工藝是通過換熱和燃燒器將煙溫加熱到300℃以上,將氨或尿素等噴入煙氣中與NOx反應(yīng),生成N2后再進(jìn)行排放,脫硝效率可達(dá)80%,但在進(jìn)入脫硝設(shè)施前,燒結(jié)煙氣溫度僅有80~180℃,加熱耗能巨大,且SCR技術(shù)本身投資大,因此經(jīng)濟(jì)適用性較差。目前,應(yīng)用SCR技術(shù)的燒結(jié)廠有日本Kawasaki鋼鐵公司Chiba廠,Kokan公司的Keihin廠,中國臺灣中鋼3、4號燒結(jié)機(jī)。
低溫SCR工藝的溫度窗口在120~300℃,無需加熱煙氣,可節(jié)約大量能源,一般布置在除塵和脫硫設(shè)備之后,以減輕堿金屬元素和SO2對催化劑的影響,但在低溫下,SO2與H2O、NH3易形成黏稠的銨鹽,附著在催化劑表面,使催化劑中毒失活,因此,需對入口煙氣的粉塵和SO2濃度進(jìn)行嚴(yán)格控制。目前,低溫SCR催化劑分為釩鈦體系和非釩系(錳基系為主)兩種,國內(nèi)燒結(jié)機(jī)應(yīng)用工程案例較少。
第2種是在脫硫工藝中聯(lián)合脫除NOx。在活性炭/活性焦法中,由于活性炭/焦炭的催化作用,NOx與注入其中的液態(tài)氨發(fā)生反應(yīng),分解成氮和水分,NOx脫除效率可達(dá)50%。
中冶節(jié)能環(huán)保有限責(zé)任公司開發(fā)的低溫?zé)煔庋h(huán)流化床同時(shí)脫硫脫硝除塵技術(shù),在傳統(tǒng)的循環(huán)流化床半干法脫硫工藝基礎(chǔ)上,利用低溫選擇性催化氧化原理,通過使用催化劑以及合理控制工藝步驟和運(yùn)行參數(shù),先將NO催化氧化為NO2后,再與SO2一起被吸收劑Ca(OH)2或CaO吸收,實(shí)現(xiàn)同時(shí)脫硫脫硝的目標(biāo),同采用傳統(tǒng)半干法煙氣脫硫技術(shù)相比,其脫硫效果明顯提高,在實(shí)現(xiàn)脫硫的同時(shí),也可以脫除煙氣中的NO,脫硝效率超過80%,使得在常規(guī)的煙氣二氧化硫濃度和氮氧化物濃度范圍內(nèi),硫氧化物和氮氧化物排放滿足國家環(huán)保要求,大大節(jié)省了設(shè)備投資,降低了煙氣污染物排放的控制成本。
04二惡英
目前燒結(jié)煙氣中二惡英控制主要方法為活性炭法,活性炭對二惡英有強(qiáng)吸附作用,被吸附的二惡英,在脫吸塔中無氧、400℃的條件下,分解為CO2、H2O、HCl。太鋼的活性炭工藝可以達(dá)到PCDD/Fs濃度0.15ng-TEQ/m3的煙氣排放能力。
其他工藝是在布袋除塵器前加噴碳裝置,活性炭在煙道里吸附二惡英,并在布袋除塵器被攔截脫除,吸附了二惡英的活性炭可添加到燒結(jié)料中,該工藝國內(nèi)報(bào)道較少,脫除效果有待研究。
結(jié)語
燒結(jié)機(jī)頭煙氣的煙粉塵控制在現(xiàn)有的工藝條件下可以滿足新排放標(biāo)準(zhǔn),并有一定提升空間。SO2的控制工藝較成熟,從目前的運(yùn)行狀況來看,以石灰(石)-石膏法為代表的濕法具有更高的脫硫效率,脫硫副產(chǎn)物也可以進(jìn)行綜合利用,具有一定的經(jīng)濟(jì)效益。對于NOx的脫除工藝,低溫SCR和低溫選擇性催化氧化是未來主要的發(fā)展方向。
低溫SCR工藝的研究難點(diǎn)在于催化劑要滿足更低的溫度要求,適應(yīng)更復(fù)雜煙氣工況條件下的煙氣特性,但由于該工藝將有價(jià)值的氨氣作為反應(yīng)原料,并轉(zhuǎn)化為無用的氮?dú)馀懦?,?dǎo)致運(yùn)行費(fèi)用昂貴。低溫選擇性催化氧化工藝投資成本低,運(yùn)行費(fèi)用少,并生成有經(jīng)濟(jì)效益的副產(chǎn)品,具有能夠同時(shí)脫硫脫氮,減少凈化流程,將是價(jià)值的煙氣NOx凈化技術(shù)。二惡英的脫除尚無成熟工藝,源頭抑制技術(shù)有待進(jìn)一步研究。
隨著越來越嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施,選擇技術(shù)可行、經(jīng)濟(jì)合理、符合清潔生產(chǎn)和節(jié)能減排要求的燒結(jié)煙氣多污染協(xié)同控制技術(shù)是未來的發(fā)展方向。為實(shí)現(xiàn)對多種污染物的排放控制,可以采用具有多污染物脫除效果的單項(xiàng)技術(shù)等。如活性炭/焦法、低溫?zé)煔庋h(huán)流化床同時(shí)脫硫脫硝除塵技術(shù),一體化設(shè)備能夠有效降低環(huán)境污染的治理成本;還可采用多項(xiàng)技術(shù)組合,如濕法脫硫+低溫SCR,但需要注意各工藝間的協(xié)同和優(yōu)化,建造費(fèi)用及占地情況。