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一、石油產(chǎn)品凝點試驗器概述
對于純物質(zhì)來說,有一個固定的凝點。如水在常壓下0℃時凝結(jié)為冰。石油產(chǎn)品是各種烴類的復雜混合物,在溫度漸漸降低時,會逐漸失去流動性。同一種油品,測定條件不同,其凝點也有差異。因此凝點是一個條件性參數(shù),必須在嚴格的規(guī)定條件下測定。
低溫下油品失去流動性有兩種不同情況:含蠟少的油品是由于溫度降低,油品粘度迅速增大,形成了均勻的玻璃狀物質(zhì),粘度增大到某一程度而使油品失去流動性,稱之為粘溫凝固;對于含蠟多的油品來說,在溫度降低的過程中,蠟結(jié)晶析出、長大并相連結(jié)成網(wǎng)狀(骨架),將未凝的油品吸附、包圍起來,從而使整個油品失去流動性,稱之為構(gòu)造凝固??梢姡推吩谀c時,只是在特定條件下失去流動性而已,并不是真正的凝固。
對于含蠟油品來說,凝點高低反映了含蠟量的多少,含蠟量高的其凝點也高。原油的凝點除與油中含蠟量有關外,還與油中所含膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的數(shù)量有關,由于膠質(zhì)、瀝青質(zhì)能阻礙蠟結(jié)晶網(wǎng)的形成,從而使原油凝點降低。
二、石油產(chǎn)品凝點試驗器與試劑
1. 儀器
(1) SYD-510石油凝固點測定儀(見圖1)。
(2) 凝點測定器: (見圖2)。
圓底試管:高度160±10mm,內(nèi)徑20±1mm,在距管底30mm的外壁處在一環(huán)形標線。
圓底的玻璃套管:高度130±10mm,內(nèi)徑40±2mm。
(3) 凝點溫度計:符合GB/T 514-2005的規(guī)定,供測定凝點高于–35℃的石油產(chǎn)品使用。
(4) 鐵架臺。
(5) 恒溫水浴。
2. 試劑
石油醚,60~90℃,洗滌用。
三、準備工作
無水的試樣直接按“四、試驗步驟"開始試驗。含水的試樣試驗前需要脫水,但在產(chǎn)品質(zhì)量驗收試驗及仲裁試驗時,只要試樣的水分在產(chǎn)品標準允許范圍內(nèi),應直接按本“四、試驗步驟"開始試驗。
試樣的脫水按下述方法進行,對于含水多的試樣應先經(jīng)過靜置,取其澄清部分并進行脫水。
對于容易流動的試樣,在試樣中加入新鍛燒是粉狀硫酸鈉或小粒氯化鈣,在10~15min內(nèi)定期搖蕩,靜置,用干燥的濾取澄清部分。
對于粘度大的試樣,將試樣預熱到不高于50℃,經(jīng)食鹽層過濾。食鹽層的制備是在漏斗中放入金屬網(wǎng)或少許棉花,然后在漏斗上鋪以新煅燒的粗食鹽結(jié)晶。試樣含水多時需要經(jīng)過2~3個漏斗的食鹽層過濾。
四、試驗步驟
1. 在干燥、清潔的試管中注入試樣,使液面達到環(huán)形標線處。用軟木塞將溫度計固定在試管*,使水銀柱距離管底8~10mm。
2 裝有試樣和溫度計的試管,垂直地浸在50±1℃的水浴中,直至試樣的溫度達到50±1℃為止。
3. 從水浴中取出裝有試樣和溫度計的試管,擦干外壁,用軟木塞將試管牢固地裝在套管中,試管外壁與套管內(nèi)壁距離要處處相等。
裝好的儀器垂直地固定在支架的夾子上,在室溫中靜置冷卻試樣到35±5℃,然后將這套儀器放入SYD-510石油凝固點測定儀中。SYD-510石油凝固點測定儀的溫度應比試樣的預期凝點低7~8℃。
當試樣溫度冷卻到預期的凝點時,將浸在SYD-510石油凝固點測定儀中的儀器傾斜45°,并保持1min,但儀器的試樣部分仍然要浸沒在SYD-510石油凝固點測定儀中。然后,從SYD-510石油凝固點測定儀中小心取出儀器,迅速地用工業(yè)乙醇擦試套管外壁,垂直放置儀器并透過套管觀察試管里面的液面是否有移動的跡象。
注:測定低于0℃的凝點時,試驗前應在套管底部注入無水乙醇1–2mL。
4. 當液面位置有移動時,從套管中取出試管,并將試管重新預熱至試樣達50±1℃,然后用比上次試驗溫度低4℃或其他更低的溫度重新進行測定,直至某試驗溫度時能使液面位置停止移動為止。
注:試驗溫度低于–20℃時,重新測定前應將裝有試樣和溫度計的試管放在室溫中,待試樣溫度升到–20℃后,才將試管浸在水浴中加熱。
5. 當試樣液面的位置沒有移動時,從套管中取出試管,并將試管重新預熱至試樣達50±1℃,然后用比上次試驗溫度高4℃或其他更高的溫度重新進行測定,直至某試驗溫度能使液面位置有了移動為止。
6. 找出液面位置從移動到不移動或不移動到移動的溫度范圍之后,采用比移動的溫度低2℃,或采用比不移動的溫度高2℃,重新進行試驗。如此重復試驗,直至確定某試驗溫度能使試樣的液面不移動而提高2℃又能使液面移動時,取使液面不移動的溫度,作為試樣的凝點。
7. 試樣的凝點必須進行重復測定。第二次測定時的開始試驗溫度,要比*次所測出凝點高2℃。
五、計算
取重復測定兩個結(jié)果的算術平均值,作為試樣的凝點。
六、精密度
同一操作者重復測定兩個結(jié)果之差不應超過2.0℃。
兩個實驗室提出的兩個結(jié)果之差不應超過4.0℃。
七、影響因素及討論
1. 試油含水小于1%影響不大,當含水5%以上時對凝點影響較大,如試油含水多,對于凝點低于0℃的油品,水份在0℃結(jié)冰,影響試油流動,使測定的凝點偏高;對于凝點高于0℃的油品,使測定的凝點結(jié)果偏低。
2. 試油必須按方法規(guī)定在50±1℃下預熱后再降溫,否則影響結(jié)果。試驗大慶原油經(jīng)預熱測得凝點為24℃,而不預熱所測之凝點為34℃,可見影響之大。
3. 儀器規(guī)格必須符合標準。試驗中儀器安裝必須嚴格按照方法規(guī)定的要求,溫度計必須插在內(nèi)試管中心,不許偏斜,否則因水銀球受冷溫差不均勻,影響測定結(jié)果。
4. zui大的人為影響是未到預期凝點時任意取出試管觀察和晃動,然后又放回冷浴中繼續(xù)降溫、或溫度計安裝不穩(wěn),產(chǎn)生搖擺等,均破壞正在結(jié)晶中的蠟結(jié)構(gòu)。
5. 含蠟試油的降溫曲線如圖3–6–2中B,而純化合物的降溫曲線為A,兩條曲線形狀會有非常大的差別。
6. 原油經(jīng)熱處理后要經(jīng)48h才能取樣測定凝點。
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