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AMBERJET UP6040是一種專門為了用于zui高純度的水處理系統(tǒng)中的終端精制器所設計,制造生產的半導體級混床離子交換樹脂。此預先混合的產品是由依當量平衡比例的高交換容量,*再生的凝膠型強酸陽樹脂及強堿陰樹脂所組合的。這些樹脂是經由羅門哈斯公司的噴射制程(jetting process)所生產的具的物理及化學穩(wěn)定性的均一顆粒型樹脂。二種樹脂顆粒大小的分布是經過特別設計,以避免當樹脂與水攪拌時,陽陰樹脂因為重力的不同而分離。如此的設計,可確保終端精制塔內的混床樹脂是*混合的,并發(fā)揮*的交換平衡效益。均一顆粒的特性使得樹脂加強了混床樹脂的離子交換速率,使得樹脂可操作于較高的采水流量,并達到壓差及純度的*平衡點。上述的特點,使得此樹脂可在消耗zui少的清洗水情形下,得到zui高純度的純水。
AMBERJET UP6040是因應使用于半導體產業(yè)的超純水系統(tǒng),及其它類似用途的需求,所特殊設計的不再生型終端精制混床樹脂。此樹脂的使用,使得所有種類的離子,如二氧化硅、TOC及次微米顆粒濃度等的泄漏量,進入了新低的紀元。由于為不再生型,此新種類的半導級混床樹脂不會受到再生系統(tǒng)的影響,并可在采水中發(fā)揮*的特性。AMBERJET UP6040并不建議用于可再生的混床系統(tǒng)中。
應用及特性:
在半導體廠內的超純水處理系統(tǒng)是一龐大的,復雜的系統(tǒng),并包含了許多不同的單元,而整個系統(tǒng)的功能及設計主要是為了得到*的超純水。雖然沒有任何單一的單元可以確保zui終的采水水質,但是終端精制混床是超純水在接觸到半導體芯片前的zui后一道化學精制的處理程序,其重要性是不可忽視的。不像對化學物質呈現(xiàn)惰性的管路及過濾材料,離子交換樹脂是帶化學性反應的聚合物,所有的待處理水會*的通過樹脂,因此精制混床樹脂是除去微量化學污染物質的zui后一道防線。除此之外,這些樹脂絕不能釋出任何物質,進而污染到不能間斷的超純水供水系統(tǒng)。因為這些嚴格的條件,終端精制混床樹脂必須是zui高的品質,且同時必須是正確的被使用的。
離子交換樹脂在國內外都有很多制造廠家和很多品種。國內制造廠有數(shù)十家,主要的有上海樹脂廠、天津波鴻樹脂科技有限公司、晨光化工研究院樹脂廠、天津南大樹脂科技有限公司等;國外較*的如美國Rohm & Hass公司生產的Amberlite系列、Dow化學公司的Dowex系列、法國Duolite系列和Asmit系列、日本的Diaion系列,還有Ionac系列、Allassion系列等。樹脂的牌號多數(shù)由各制造廠或所在國自行規(guī)定。國外一些產品用字母C代表陽離子樹脂(C為cation的*個字母),A代表陰離子樹脂(A為Anion的*個字母),如Amberlite的IRC和IRA分別為陽樹脂和陰樹脂,亦分別代表陽樹脂和陰樹脂。我國化工部規(guī)定(HG2-884-76),離子交換樹脂的型號由三位阿拉伯數(shù)字組成。*位數(shù)字代表產品的分類:0 代表強酸性,1代表弱酸性,2代表強堿性,3代表弱堿性,4代表螯合性,5代表兩性,6代表氧化還原。第二位數(shù)字代表不同的骨架結構:0代表苯乙烯系,1代表丙烯酸系,2代表酚醛系,3代表環(huán)氧系等。第三位數(shù)字為順序號,用以區(qū)別基體、交聯(lián)基等的差異。 此外大孔型樹脂在數(shù)字前加字母D。因此,D001是大孔強酸性苯乙烯系樹脂。
各種樹脂的性能和參數(shù)可參閱離子交換樹脂手冊和產品
牌號 產品名稱 全交換量 國外參照產品 用途 001×1 強酸性苯乙烯系陽
離子交換樹脂(a)≥4.5
(b)≥0.4(美)Amberlite IR-116
(美)Dowex 50×1抗菌素提煉,醫(yī)藥化工等。 001×2 強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.5
(b)≥0.6(美)Dowex 5×2 抗菌素提煉,醫(yī)藥化工等。 001×3 強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.5
(b)≥1.0(日)Diaion SK-103 抗菌素提煉,醫(yī)藥化工等。 001×4 強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.5
(b)≥1.3(美)Amberlite IR-118 高純水制備及抗菌素提煉等。 001×7 強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.5
(b)≥1.8(美)Amberlite IR-120
(美)Dowex 50
(俄)KY-2
(日)Diaion SK-IA硬水軟化,純水制備,濕法冶金,稀有元素分離。 002×7 強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.4
(b)≥1.8- 大粒度,適于高流速水處理。 003×7 強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.5
(b)≥1.8- 均勻粒度,適于氨基酸及稀有元素分離等。 004×7 強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.3
(b)≥1.6- 硬水軟化,純水制備等。 001×8 強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.5
(b)≥2.0(美)Amberlite IR-120
(美)Dowex 50
(俄)KY2-8
(日)Diaion SK-IB硬水軟化,純水制備,濕法冶金,稀有元素分離。 001×7
×7強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.5
(b)≥2.0- 水處理。 001×
14.5強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥3.8
(b)≥2.0(美)Amberlite ER-124 醫(yī)藥工業(yè),抗菌素提煉。 D072 大孔強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.2
(b)≥1.4(美)Amberlyst-15
(日)Diaion HPK-16有機反應催化,高速混床水處理等。 D061 大孔強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.2
(b)≥1.4- 食品工業(yè),氨基酸提煉,有機反應催化,水處理等。 D001-
CC大孔強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.1
(b)≥1.6- 有機反應催化,生物提煉氨基酸提煉等。 NKC-9 大孔強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.7
(b)≥1.5(美)Amberlyst 15 有機反應催化。 D001SS 大孔強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 (a)≥4.2
(b)≥2.0- 制糖工業(yè)糖汁脫鈣,膨脹率小。
+全交換量:(a) 毫摩爾/克(干) (b) 毫摩爾/毫升(濕)
*樹脂結構:Styrene-DVB
**功能基:-SO
列的說明將提供所謂的正確使用所需要的相關數(shù)據(jù),以期AMBERJET UP6040可以得到*的效能。
終端精制的設計概念:
現(xiàn)今的超純水討論的是兆分之一(ppt)不純物的范圍,在如此的嚴格的要求下,終端精制混床樹脂的設計是沒有任何彈性的。此終端精制混床樹脂的使用必須確保除去所有的不純物,例如前端制程所可能導入的再生劑化學殘余物質等。在水力的設計上,必須確保采水周期時水流分布是均勻的,同時壓差及離子交換速率也必須是平衡的。此zui終精制的效能,必須是在可信賴的設備及可負擔的成本考量下被確保的。整個系統(tǒng)必須是精簡的、易操作及不容易故障的。大部份的超純水系統(tǒng)工程師及供貨商會考慮使用不再生型的終端精制混床樹脂來達到上述對zui后精制系統(tǒng)的要求。而AMBERJET UP6040正是*符合這些要求的*選擇。在正確的不再生精制器的設計及操作下,AMBERJET UP6040樹脂可以符合成本、效能、使用壽命等的要求及zui重要的可信賴性。
工作交換容量:
與一般的離子交換樹脂應用相比較,交換容量在超純水系統(tǒng)的終端精制混床應用上并不是zui主要的因素,因為精制混床的入水水質所殘余的不純物,應該已是ppb的范圍。因此終端精制混床樹脂床的設計,是在不超過樹脂的離子交換速率范圍內,以zui大的流量及zui少的床體接觸時間為主要的參考數(shù)據(jù)。
一般而言,精制混床的入水水質不純物含量,雖然是相當?shù)牡?,但卻具有極大的變異性(例如某周為2ppb,但次周卻為6ppb),因此,工作交換容量的計算無法單純的以某一數(shù)據(jù)加以表示。實際的終端精制混床的使用壽命是決定在前端處理單元的良窳,而不是樹脂的交換容量。AMBERJET UP6040所使用的陽陰樹脂,是在所有類似相同用途的樹脂中,已被證實具有zui高的交換容量。在采水周期中,終端精制混床樹脂會因吸附入水中所含不同種類,如二氧化硅、硼離子、鈉離子及碳酸氫鹽之類等不易去除的離子,而逐漸飽和。除非入水的不純物瞬間出現(xiàn)非常高的濃度,其終結(指離子的泄漏)是緩慢發(fā)生的。也因此,使用單位必須仔細終端精制混床的離子泄漏量變化情形,因為這個變化是非常和緩的。在具有良好的設計及操作條件下,經驗顯示此終端精制混床樹脂的使用壽命可以超過一年以上。但如在入水離子濃度較高的條件下,樹脂將因較高的負荷而縮短其使用壽命。
流量及壓差:
流量是非常重要的設計參數(shù)。對終端精制混床樹脂而言,體積流量不應低于30BV/h (3.8gpm/ft3)。在流量高達50BV/h (6.3gpm/ft3)的操作條件下,也是經常所采用的設計,且證明可得到的結果,在某些系統(tǒng),所設計的流量更是略高過此數(shù)據(jù)。因此*流量的設計是由具經驗的超純水處理系統(tǒng)制造商,依系統(tǒng)的供水純度要求及工程參數(shù)之間,折衷權衡后所獲得的選擇。而AMBERJET UP6040可以滿足這些設計中,對終端精制混床樹脂的所有要求。流量同時是決定壓差的主要參數(shù),AMBERJET UP6040在一般建議流量參數(shù)間的壓差情形,請參考所附圖表如下。請注意,在此圖表中,流量是以線性流速所表示的,進而決定壓差的大小。建議精制混床樹脂的床深約為1米。
TOC:
在AMBERJET UP6040的制造過程中,已嚴格的控制并減少從樹脂內所釋放出的TOC總量。雖然使用了純凈的、預先混合及不易分離的超純水等級的離子交換樹脂,以得到zui少的TOC泄漏量,但是由于儲存、運送、樹脂的拿取及加載桶槽等程序,仍會造成采水初期短暫的TOC泄漏釋出。在適切的儲存及正確的樹脂拿取及加載程序下,此TOC的釋放并不會持續(xù)太久的時間。大部份的情形下,AMBERJET UP6040可在6個小時的清洗時間內,將TOC的泄漏量減少至1.0ppb以內。
然而終端精制混床的TOC泄漏量基線,并不只是決定于樹脂的純凈程度,且同時受到整個系統(tǒng)的設計及效能所影響??v使AMBERJET UP6040是無比的純凈,它仍然無法除去非離子性的有機物質。因此,終端精制混床的效果是由樹脂的純凈度及置于精制混床前的有機物氧化單元(如紫外線束UV light等)的效能所綜合得到的。紫外線束必須將水中的有機物質,加以氧化使其成為帶負電價的離子,然后后續(xù)單元的混床才能將其吸附去除。為了使精制混床發(fā)揮TOC的去除效果,前置的紫外線設備必須是正確的設計、保養(yǎng)并不得過載操作的。
同時必須注意,所有氧化有機物質的設備單元,也會在超純水流程中產生氧化物質。這些如氧(O2)、臭氧(O3),過氧化氫(H2O2)及如羥基等的自由基,在具*能量的紫外線設備中,甚至可經由直接的接觸而產生。因此,在整體系統(tǒng)的設計上,必須小心注意并應盡量減少這些氧化物質進入到終端精制混床內。這些氧化物質會氧化混床樹脂,并造成化學特性的變化。遭氧化的樹脂初期會呈現(xiàn)離子交換速率的衰退,并逐漸的釋放少量的TOC。如果氧化情形變的很嚴重時,TOC將會開始大量的泄漏,甚至于樹脂的顆粒碎片都可能被排出于桶槽。雖然AMBERJET UP6040已經選用了具抗氧化性的樹脂,但它們并不是的抗拒氧化,也因此長時間的曝露在氧化物質的環(huán)境下,樹脂的有效壽命將會減短。
離子的泄漏:
AMBERJET UP6040及其組成樹脂均經過后處理程序,充份的再生,以確保對各種的離子種類而言,均為zui少的離子泄漏量。這些氫型及氫氧型樹脂均具zui高的再生比率,在經過獨立的實驗室檢測AMBERJET UP6040的采水水質,所有的離子種類濃度之低,已超過該實驗室的檢測能力,因此所有的檢測數(shù)據(jù)均為空白。該實驗室的檢測基線泄漏量,大部份的離子種類均為個位數(shù)的兆分之1(ppt)。而在如此低范圍的離子層析分析(ion chromatography analysis)下,,AMBERJET UP6040的二氧化硅泄漏量通常是低于50ppt。在實際使用上,類似或更低的數(shù)據(jù)是常見的。然而我們仍然必須強調對超純水的規(guī)范而言,樹脂的實際效能仍然是視個別單元的設計、安裝及操作而有所不同。因此雖然在樹脂的產品數(shù)據(jù)中,樹脂的純凈程度是如何的被強調,想依此系統(tǒng)中的單*個樹脂單元,即給予保證整個水處理系統(tǒng)的zui終產水純度郄是不可能的。但AMBERJET UP6040已然表現(xiàn)了在超純水處理系統(tǒng)中的*效能,也保證此樹脂不會限制了整體系統(tǒng)的功效。
顆粒泄漏:
AMBERJET UP6040是用于超純水系統(tǒng)中*個減少顆粒泄漏量的樹脂,其概念與多年來描述樹脂的顆粒大小及細微粒(fines)的定義是有所不同的,而是與樹脂表面上次微米(sub-micron)的細小顆粒有關。這對樹脂的制造而言,是一個相當新的概念,因為必須讓樹脂表面保持非常的平滑、干凈,同時防止因樹脂的相互磨擦,所造成的剝落情形。在此概念下,AMBERJET UP6040的組成陽陰樹脂,在顆粒聚合的生產開始階段時,即開始控制減少樹脂表面次微米顆粒的釋放。
雖然AMBERJET UP6040仍然不是*沒有顆粒的釋放,但相較其它用于類似用途的樹脂,它已經是大幅減少顆粒的排放。雖然系統(tǒng)中的終端過濾器仍然是確保超純水產水中,不含任何顆粒的主要單元。AMBERJET UP6040的使用將大幅減少在新樹脂采水初期,大量顆粒釋放所產成的過濾器瞬間負荷。較少終端精制混床樹脂顆粒的釋放,表示終端過濾器較長的使用壽命及較佳的過濾效果。
以上圖表顯示AMBERJET UP6040與其它的均一樹脂在顆粒泄漏量的比較。
二氧化硅及硼離子:
在超純水處理系統(tǒng)中,控制二氧化硅及硼的泄漏量是非常的具挑戰(zhàn)性,因為這些物質并無法有效的以膜管過濾器加以濾除。雖然強堿陰離子交換樹脂可以去除二氧化硅及硼離子,但如果它們是存在水中的話,將會是在超純水系統(tǒng)中,zui先由混床精制器中泄漏出來的離子。而AMBERJET UP6040將會讓采水中的二氧化硅及硼離子泄漏量低于所有檢測設備的zui低測量值。然而,當此二者離子,穿越了超純水處理系統(tǒng)的前置處理部份,形成終端精制混床的負荷時,樹脂仍然會因離子的吸附而飽和終結。因此,為確保精制混床的效能及zui長的使用壽命,在上述的離子抵達終端精制混床前,應盡可能利用前處理單元,將濃度減少到zui低的程度。二氧化硅及硼離子可以利用進入終端循環(huán)系統(tǒng)前的可再生初級混床加以有效的去除。但如果這個初級混床是經常的過載操作而超過二氧化硅及硼離子的終點泄漏值,終端精制混床樹脂的使用壽命將會大幅的減短。因此,的建議是小心的控管初級系統(tǒng)的二氧化硅及硼離子的泄漏量,而非嘗試以終端精制混床樹脂除去這些物質。
操作溫度:
溫度是另一個影響終端精制混床樹脂效能的重要參數(shù)。對混床而言,較高的操作溫度將會造成二氧化硅及TOC的泄漏量增加,同時亦可能造成較高的硼離子泄漏。由于使用具高能量的氧化TOC 紫外線束設備,進入終端精制循環(huán)系統(tǒng)的水溫會因此而提高。為了從終端精制混床得到*的采水水質,將水溫維持在低于攝氏25度是非常重要的。終端精制混床是可以工作在較高的水溫,但也會因此而造成較高的離子泄漏量及較短的使用壽命。在已操作一段時間的精制混床中,當入水水溫瞬間上升時,常會造成明顯,可監(jiān)測的TOC或二氧化硅泄漏量提升。這現(xiàn)象類似樹脂的終結,但實際上郄是肇因于較高入水水溫所造成的平衡轉移現(xiàn)象。
Table 1: Suggestd Operating Conditions for Best Results |
入水溫度 15-25oC (60-77 oF) |
zui小床深 900mm (8 feet) |
采水流速 30到50BV*/小時 |
建議入水水質 |
入水水質 >17MW-cm |
入水二氧化硅濃度 <2ppb |
入水總有機碳濃度(TOC) <15ppb |
1. 此樹脂可用于此建議之外的操作條件,但結果可能不是*的。 |
2. 1BV(床容積)=每1m3樹脂為1m3溶液 |
樹脂基本特性:
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在不再生的終端精制應用上,超純水的質量是遠較樹脂的基本特性來的重要,但暸解所使用的樹脂特性以 得到*的效能及zui長使用壽命仍然是不可忽視的。AMBERJET UP6040的主要樹脂特性如下表所示 ,這些 數(shù)據(jù)顯示了組成AMBERJET UP6040的陽陰樹脂特性,而這些特性賦予AMBERJET UP6040高交換容量、均一 顆粒大小等的嚴格樹脂標準。 |
Table 2: Typical Properties of Amberjet UP6040 Component Resins |
陽樹脂H+ 陰樹脂OH- |
含濕量,% 44.0-51.0 54.0-60.0 |
總交換容量,eq/L ³2.00 ³1.10 |
均一系數(shù) £1.20 £1.20 |
H型,%含量 ³99 - |
OH型,%含量 - ³95.0 |
Cl型,%含量 - £0.5 |
CO3型,%含量 - £5.0 |
SO4型,%含量 - £0.1 |
質量保證:
羅門哈斯公司針對AMBERJET UP6040測試了電阻值、總有機碳值及離子交換速率的特性,保證每批次的AMBERJET UP6040均能符合生產超純水所需要非常嚴苛的特性參數(shù),并可滿足使用單位的需求。上圖為羅門哈斯公司針對AMBERJET UP6040的質量管理程序測試程序,所得到典型的TOC及電阻值曲線。
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