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自組裝膠束體系交聯(lián)結(jié)構(gòu):
1、兩親嵌段共聚物的膠束體系
兩親嵌段共聚物是指同一分子體系中同時(shí)存在對(duì)水相和油相具有親合性的嵌段聚合物。
一種溶劑如果能夠選擇性地溶解兩親嵌段共聚物中的一種嵌段,氮不能溶解嵌段聚合物的另一種嵌段(是另一種嵌段的沉淀劑) ,這種溶劑被稱為嵌段共聚物的選擇性溶劑。
在選擇性溶劑中, 當(dāng)嵌段共聚物的濃度大于臨界膠束濃度時(shí),正如小分子表面活性劑一樣,聚合物分子之間要發(fā)生相互聚集,不溶性嵌段聚集并相互纏結(jié)在一起形成膠束的核,但可溶性的嵌段分子鏈段形成膠束的殼 。
所謂分子自組裝行為是指分子在氫鍵、靜電相互作用、范德華力等弱相互作用力和均衡條件下,通過自發(fā)地締一維、二維或三維空間的具有結(jié)構(gòu)和形狀的穩(wěn)定聚集體的過程。
(自組裝成核-殼膠束結(jié)構(gòu)的示意圖)
在選擇性溶劑中,通過控制條件可使得兩親共聚物自組裝成為如球狀、囊狀、棒狀、纖維狀、管狀、星型等多種結(jié)構(gòu)形態(tài)各異的、尺寸為納米級(jí)的、具有“核殼”結(jié)構(gòu)的聚集體(膠束)。
嵌段聚合物膠束較為穩(wěn)定,但與低分子量表面活性劑一樣具有臨界膠束濃度(CMC),聚合物膠束在低于臨界膠束濃度(CMC)時(shí)會(huì)發(fā)生自發(fā)離解。
2、膠束體系的交聯(lián)結(jié)構(gòu)
核交聯(lián)膠束的交聯(lián)部位在疏水性核內(nèi),通過化學(xué)鍵的交聯(lián)即形成了核交聯(lián)膠束 。由于交聯(lián)部位在疏水性的核內(nèi),導(dǎo)致其包物的空間有限,但是親水性嵌段的外殼由于沒有受到束縛,則具有靈活的運(yùn)動(dòng)能力。
(核交聯(lián)膠束示意圖)
殼交聯(lián)膠束的交聯(lián)部位在外殼上,從結(jié)構(gòu)上而言,它與樹枝狀大分子很相似,外殼帶有功能基團(tuán),內(nèi)核則具有的穿透性。但由于核內(nèi)大分子鏈間不存在化學(xué)鍵,其內(nèi)核在流動(dòng)性和密度方面有程度的可塑性。
由于交聯(lián)部位在外殼上,就增大了整個(gè)體系承載物質(zhì)的空間,提了包載率,但外殼的運(yùn)動(dòng)能力則由于這種交聯(lián)結(jié)構(gòu)而降低。
根據(jù)膠束的空間結(jié)構(gòu)特性,如果對(duì)介于親水段及疏水段之間的“嵌段接面”進(jìn)行交聯(lián),即兩親嵌段的中間部位,所以這種體系可以兩種結(jié)構(gòu)的缺點(diǎn)而表現(xiàn)出加的性能:
既擁有“殼”交聯(lián)膠束"的包能力,又保留“核”交聯(lián)膠束在生物體內(nèi)的靈活運(yùn)動(dòng)能力。
有利于提的負(fù)載量、并增其擴(kuò)散和滲透性。其交聯(lián)程度也控制著的傳輸?shù)陌邢蛐院歪尫诺男省?/font>
3、應(yīng)用領(lǐng)域
兩親共聚物在選擇性溶劑中的自組裝行為用途加。嵌段共聚物自組裝形成的膠束的疏水可以容納多種疏水分子,如劑和顯像劑,而提在生物中的溶解度和穩(wěn)定性。
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