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常用試劑的性質與制備純化
閱讀：10782 發(fā)布時間：2008-7-18
常用試劑的性質與制備純化
有機化學實驗經(jīng)常用到大量的試劑，包括無機試劑和有機試劑，市售的試劑有分析純（A.R）、化學純（C.P）、工業(yè)級（T.P）等級別，其中分析純的純度較高，工業(yè)級則帶有較多的雜質。在某些有機反應中，對試劑或溶劑的要求較高，即使微量的雜質或水分的存在，也會對反應的速率、產(chǎn)率和產(chǎn)品純度帶來一定的影響，因此掌握一些必要的試劑的純化方法是十分必要的。
在實際工作中還會經(jīng)常遇到無法買到某種試劑或買不到高純度試劑的情況，影響實驗工作正常進行，因此，了解一些常用試劑的制備方法也是十分必要的。在這部分中給出了常用有機和無機試劑的制備與純化方法，希望能給實驗工作帶來一些方便。
1．氨氣
商品的氨氣一般用鋼瓶盛裝，使用時通過減壓裝置可以得到氣態(tài)的氨。氣體的流速可由計泡計來控制，其中計泡計中含有少量濃氫氧化鉀溶液（12 g 氫氧化鉀溶于12 mL水）。在計泡計和反應器之間應加一安全瓶。通過裝有疏松的堿石灰或塊狀氧化鈣的干燥塔干燥。
如果需要少量的氨可以用如下方法制備：在上端裝有回流冷凝管的圓底燒瓶中加入濃氨水，緩慢加熱，氣體通過裝有疏松的堿石灰或塊狀氧化鈣的干燥塔干燥，然后通過安全瓶引入反應瓶。
2．氨基鈉
市售顆粒狀氨基鈉純度為80～90%，氨基鈉不容易研碎，通常在裝有烴類惰性溶劑（如甲苯、二甲苯等）的研缽中研磨。氨基鈉在常溫下暴露在空氣中2～3天會產(chǎn)生危險的混合物。為了安全，打開的氨基鈉應該立即使用，容器敞口放置不應超過12小時。當氨基鈉形成氧化物時（顏色變?yōu)辄S色或棕色）爆炸性很強，不能再使用。將少量沒有用完的氨基鈉加入甲苯使其*覆蓋，攪拌下緩慢加入用甲苯稀釋過的乙醇，可將其分解掉。
實驗室由鈉和液氨在三價鐵離子催化下制備氨基鈉：向500 mL的三頸瓶中加入300 mL無水液氨。三頸瓶上裝有玻璃塞、密封的攪拌棒和裝有堿石灰干燥管的回流冷凝管。攪拌下，向溶液中加入0.5 g鈉，溶液顯藍色。然后加入0.5 g硝酸鐵粉末催化劑， 30分鐘內(nèi)加入13.3 g切成小塊的鈉。當鈉轉化成氨基鈉后，溶液由藍色變?yōu)榛疑珣腋∫?，從滴液漏斗中加入足量的無水乙醚，使液體體積保持在300 mL左右。升溫蒸出氨，當氨幾乎全部蒸完后攪拌氨基鈉懸浮液，加熱回流5 min，然后冷卻到室溫，得到23.4 g氨基鈉的醚懸浮液，轉化幾乎是定量的。
3．鈀催化劑
鈀催化劑是非常有效的加氫催化劑，價格比較貴。實驗室可由氯化鈀制備鈀催化劑。
（1）Pd-C（5%Pd）的制備：將1.7 g氯化鈀和1.7 mL濃鹽酸加入到20 mL水中，水浴加熱2小時溶解*，然后將它加入到用200 mL水溶解了30g乙酸鈉的溶液中，盛放在500 mL的燒瓶中。加20 g酸洗過的活性炭，在氫氣氣氛中氫化直到反應結束。過濾收集催化劑，用5份100 mL的水洗滌，吸濾抽干。在室溫下用氫氧化鉀干燥或在真空干燥器中用無水氯化鈣干燥。將催化劑碾成粉末，貯存在塞緊塞子的試劑瓶中。
（2）Pd-C（30%Pd）的制備：將8.25 g氯化鈀和5 mL濃鹽酸加入到50 mL水中。冰浴冷卻下，加入50 mL 40%的乙醛溶液，再加入11 g酸洗過的活性炭。機械攪拌下加入50 g氫氧化鉀溶于50 mL水的溶液，保持溫度低于50℃。加完后將溫度升到60℃，保持15 min，用水*清洗催化劑后，再將水倒出；用乙酸洗滌，吸濾，再用水洗至無Cl-和OH-離子。在100℃干燥，儲存在干燥器中。
（3）鈀黑的制備：5 g氯化鈀溶于30 mL濃鹽酸后用80 mL水稀釋，冰鹽浴冷卻下加入35 mL 40%的乙醛溶液。將35 g 氫氧化鉀溶于35 mL水中，強力攪拌下，在30 min內(nèi)將其加入混合物中。加熱到60℃，保持30 min后將水傾出并用水洗滌沉淀6次，過濾到坩堝上，用1 L水洗滌，吸干，轉入干燥器中干燥，產(chǎn)量為3.1 g。
（4）Pd-BaSO4（5%Pd）的制備：在2 L燒杯中加入63.1 g氫氧化鋇溶于600 mL水的熱溶液（t＝80℃），在快速攪拌下一次加入60 mL 3 mol·L-1硫酸。再加入3 mol·L-1硫酸使懸浮物對石蕊顯酸性。將4.1 g氯化鈀溶于10 mL濃鹽酸后用20 mL水稀釋，在機械攪拌下加入硫酸鋇溶液，然后再加入4 mL 40%的乙醛溶液。用30%的氫氧化鈉溶液調至弱堿性，繼續(xù)攪拌5 min，靜置。傾出上層清夜，用水洗，再靜置，重復8～10次。過濾，用5份25 mL的水洗滌，盡量吸干，80℃干燥，研細催化劑，密封在瓶子里備用。
4．苯
沸點80.1℃，密度d＝0.8791，不溶于水，能與乙醇互溶。熔點為5.2℃。工業(yè)苯中常含有噻吩，而噻吩的沸點（84℃）與苯接近，不能用蒸餾方法分離。檢查苯中有無噻吩，可取5 mL苯加入10 mL靛紅和10 mL濃硫酸組成的溶液，振搖片刻，當有噻吩存在時，酸層呈現(xiàn)淺藍色。
要制取無水無噻吩的苯一般可采用在室溫下用濃硫酸洗滌的方法。取體積相當于苯體積15％的濃硫酸洗滌，可重復操作直至酸層呈現(xiàn)無色或淡黃色為止，然后用水洗至中性，用無水氯化鈣干燥后，蒸餾，收集79～81℃餾分，zui后以金屬鈉脫水成無水苯。
5．吡啶
沸點115.5℃，密度d＝1.5095，折光率n 20D ＝0.9819。分析純吡啶含有少量水，如要制備無水吡啶，可將吡啶和粒狀氫氧化鉀一起回流，然后隔絕潮氣蒸出備用。干燥的吡啶吸水性很強，保存時應將容器口用石蠟封好。
6．丙酮
沸點56℃，密度d＝ 0.7898，能與水、乙醇、乙醚互溶。工業(yè)丙酮含有甲醇、乙醇、酸、水等雜質。一般丙酮的純化是將丙酮和高錳酸鉀一起回流，直至加入的高錳酸鉀的紫色不再退去為止，然后將丙酮蒸出，用無水碳酸鉀干燥，再進行蒸餾。
7．冰醋酸
沸點117℃，將市售乙酸在4℃下緩慢結晶，過濾，壓干。少量的水可用五氧化二磷回流干燥幾小時除去。冰醋酸對皮膚有腐蝕作用，觸及皮膚或濺到眼睛時，要用大量水沖洗。
8．氮氣
氮氣一般以壓縮氣的形式貯存于鋼瓶中，一般含有痕量的氧氣，可以采用以下方法除去：（1）通過沒食子酸的堿溶液（15 g沒食子酸溶于100 mL 50% NaOH溶液）；（2）通過Fieser溶液，該溶液制備方法：在100 mL水中溶20克氫氧化鉀，攪拌加入2克蒽醌-2-磺酸鈉和15 g亞硫酸氫鈉微熱到溶解，當該血紅色的溶液冷至室溫即可使用，該溶液能吸收750 mL氧氣，當溶液顏色變化至褐色或者有沉淀生成時，該溶液即失去作用了。也有市售的不含氧氣的高純氮，但價格較貴。
9．N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)
沸點149～156℃，密度d＝0.9487，折光率n 20D ＝1. 4305，無色液體，能與多數(shù)有機溶劑和水互溶，是優(yōu)良的有機溶劑。市售的DMF含有少量水、胺和甲醛等雜質。在常壓蒸餾時有些分解，產(chǎn)生二甲胺與一氧化碳，若有酸或堿存在時，分解加快，在加入固體氫氧化鉀或氫氧化鈉后，在室溫放置數(shù)小時，即有部分分解。因此用硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鋇、硅膠或分子篩干燥，然后減壓蒸餾，收集76℃/4.79 kPa（36mmHg）的餾分。如其中含水較多時，可加入十分之一體積的苯，在常壓及80℃以下蒸去水和苯，然后用硫酸鎂或氧化鋇干燥，再進行減壓蒸餾。
10．二甲亞砜
沸點189℃，熔點18.5℃，密度d＝1.100，折光率n 20D ＝1.4783。二甲亞砜能與水互溶，可用分子篩長期放置加以干燥。然后減壓蒸餾，收集76℃／1.6 kPa餾分。蒸餾時溫度不可超過90℃，否則會發(fā)生歧化反應生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化鈣、氧化鋇或無水硫酸鋇等來干燥，然后減壓蒸餾。二甲亞砜與某些物質混合時可能發(fā)生爆炸，如氫化鈉、高碘酸或高氯酸鎂等，使用時應注意。
11．二氧化碳
在啟普發(fā)生器中用碳酸鈣和稀鹽酸（1﹕1）可以制備二氧化碳。將氣體通過裝有碳酸氫鈉的洗氣瓶中可除去酸霧，如果需要干燥，再將氣體通入另外兩個裝有濃硫酸的洗氣瓶除去。
大量的二氧化碳可用商品的鋼瓶氣，氣體可通過兩個裝有濃硫酸的洗氣瓶干燥，在二氧化碳氣體中存在少量的空氣。
為了達到某種實驗目的（如格氏反應），可用固態(tài)二氧化碳（干冰），注意不能在沒有保護的情況下直接用手拿固態(tài)二氧化碳，否則會凍傷。如果要用干冰粉末，可將大塊的干冰用布包起來再砸碎。干冰揮發(fā)時可以穩(wěn)定地提供二氧化碳氣體，可在燒瓶中裝入大小合適的干冰塊，產(chǎn)生的氣體經(jīng)過濃硫酸洗氣瓶、安全瓶與反應器相連。
12．二氧化錳
二氧化錳在有機合成方面的主要用途是將含有烯丙基、芐基的1º和2º醇選擇性的氧化成相應的羰基化合物，二氧化錳的活性隨制備方法的不同而不同，高活性的二氧化錳可以通過用過量高錳酸鹽在堿性條件下氧化二價錳離子得到：
將223 g（1 mol）四水合硫酸錳溶于300 mL水中，形成溶液（a），配制240 mL 40%的氫氧化鈉的水溶液（b），然后在1200 mL水中溶解190 g（1.2 mol）高錳酸鉀并加熱攪拌，在1小時內(nèi)向其中同時加入（a）和（b），zui后分離出純的二氧化錳褐色沉淀。二氧化錳很細，離心分離，并用水*洗滌至溶液無色，在100～120℃干燥。也可以盡可能延長抽濾時間以除去大部分水分，再用150 mL苯與25 g濾餅混合蒸餾除去剩余的水。通過沉淀法得到的二氧化錳反應活性已足夠直接用于氧化反應。要評價一種二氧化錳試樣的反應活性，可在50 mL干燥的石油醚中（b.p.30～60℃）溶解0.25 g純苯丙稀醇，加入2 g預先用P2O5干燥的MnO2試樣，在室溫下振蕩該溶液2小時。過濾，揮發(fā)溶劑，將產(chǎn)物在甲醇中用2，4－二硝基苯肼的磺酸鹽處理。收集得到的肉桂醛2,4－二硝基苯腙并用乙酸乙酯重結晶，高活性的二氧化錳生成的衍生物的產(chǎn)量應超過0.35 g（60%），熔點255℃。
13．二氧六環(huán)
沸點104.5℃，密度d＝1.0336。與水互溶，無色，易燃，能與水形成共沸物（含量為81.6％，沸點87.8℃），一般含有少量二乙醇縮醛與水，可加入10％的濃鹽酸回流3小時，同時慢慢通入氮氣，以除去生成的乙醛。冷卻后，加入粒狀氫氧化鉀直至其不再溶解，分去水層，再用粒狀氫氧化鉀干燥一天。過濾，加入金屬鈉回流數(shù)小時，蒸餾。放久的二氧六環(huán)中可能含有過氧化物，要注意除去，然后再處理。
14．N,N-二環(huán)己基碳二酰亞胺（DCC；C6H11N=C=NC6H11）
熔點33～35℃，為蠟狀低熔點的固體，該試劑對皮膚具有強腐蝕性，還會引起過敏，使用時必須小心。可以買到質量很高的DCC（純度99%），可將試劑瓶置于少量熱水中使之液化以便稱重。
該試劑常用作脫水劑，反應后以二環(huán)己基脲形式除去?；厥盏亩h(huán)己基脲（m.p. 234℃）可用乙醇重結晶，然后在吡啶溶液中與對甲苯磺酰氯、三氯氧磷或五氧化二磷反應轉化為DCC：攪拌下，將17.1 g（47 mL，0.11 mol）三氯氧磷滴加到溶有22.5 g（0.1 mol）二環(huán)己基脲的50 mL吡啶溶液中，然后加熱到60～90℃保持1.5小時，將反應產(chǎn)物倒在碎冰上，用石油醚（b.p.60～80℃）萃取，用無水硫酸鈉干燥萃取物，再用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑，剩余的油狀物減壓蒸餾。二酰亞胺的產(chǎn)量約為14 g（68%），b.p.157～159℃/2.0 kPa（131℃/0.5 kPa）。
15．氟化鉀
無水氟化鉀可通過下列的步驟制備：氟化鉀晶體研細，用加熱套加熱到180～210℃，存放在干燥器中。在使用前，將氟化鉀干燥三小時，然后在加熱的研缽（50℃）中研磨。
16．鉻氧化劑
在有機化學中Cr(VI) 廣泛的用作氧化劑。氧化鉻是一種易潮解的紅色晶體，易溶于水和硫酸，為強氧化劑，處理時必須小心。通常用它的乙酸或乙酐溶液。將氧化鉻加到冰冷的乙酐中可配成氧化鉻的乙酐溶液，切記不要將酸酐加到氧化鉻上，將酸酐加到大量的氧化鉻上會引起爆炸性分解。在將簡單一級醇氧化為醛、二級醇氧化為酮、烷基硼烷氧化為酮的反應中，也可用重鉻酸鈉的硫酸水溶液作為氧化劑。由于一級醇氧化生成的醛會被繼續(xù)氧化為羧酸，因此一般不用酸性鉻酸鹽來氧化一級醇制醛。而在惰性介質中Cr(VI)可以進行選擇性氧化，目前Cr(VI) 的吡啶配合物（重鉻酸吡啶鹽和氯鉻酸吡啶鹽）廣泛用于一級醇和含有酸敏感基團醇的選擇性氧化。
用重鉻酸吡啶鹽氧化一級醇和二級醇的步驟為：在磁力攪拌下，向150 mL含吡啶9.49 g（12 mmol）的二氯甲烷中加入6 g（60 mmol）的三氧化鉻，然后用已裝有干燥劑的干燥管將燒瓶塞上，溶液為深紫色，攪拌15 min，在攪拌后期加入一部分溶于少量二氯甲烷的醇溶液（10 mmol），立即有焦油狀黑色沉淀產(chǎn)生，溶液溫度保持在室溫，繼續(xù)攪拌15 min，此時溶液和殘渣分層，用200 mL乙醚洗殘渣。有機層用三份100 mL 5%的NaOH水溶液洗三次，100 mL 5%的HCl水溶液洗一次，100 mL 5%的NaHCO3水溶液洗一次，100 mL的NaCl飽和水溶液洗一次，然后用硫酸鎂進行干燥，zui后將分層的二氯甲烷濃縮，用乙醚將殘渣萃出，濾出不溶的鉻鹽，用稀堿溶液和飽和鹽水洗滌，用硫酸鎂干燥，減壓蒸餾溶液得到醛和酮的粗產(chǎn)品。可用這樣的步驟氧化的醇有2－辛醇（羰基化合物的產(chǎn)率為97%），1－辛醇（90%），苯甲醇（89%），冰片醇（89%），肉桂醇（96%）。
氯鉻酸吡啶鹽是在有鹽酸存在的條件下由三氧化鉻和吡啶作用形成的，它具有弱酸性，易和堿性基團反應，它可替代氧化劑重鉻酸吡啶鹽?？捎孟旅娴姆椒ㄖ苽渎茹t酸吡啶鹽：在攪拌的過程中向184 mL 6mol·L-1 HCl（1.1 mol）中快速加入100 g（1 mol）氧化鉻（VI），5 min后將溶液冷卻到0℃，小心加入79.1 g（1 mol）吡啶（至少用10 min），重新冷卻到0℃，得到一種橙黃色固體，將固體置于磨砂玻璃漏斗中過濾，真空干燥1小時，得產(chǎn)物188.8 g（84%）。用水分測定儀不易測出該固體是否*干燥，因此需在室溫下放置一段時間。氯鉻酸吡啶鹽可將1－庚醇氧化為庚醛。
在一些反應中吸附在氧化鋁上的氯鉻酸吡啶鹽的反應效果更好。40℃時，6 g三氧化鉻溶于11 mL鹽酸（6 mol·L-1）中，10 min內(nèi)加入4.75 g吡啶，將溶液降溫到10℃以下，直到形成橙黃色固體，再升溫到40℃，使固體溶解，在攪拌下加入50 g氧化鋁，保持溫度為40℃，蒸出溶劑，得橙色固體，真空干燥2小時。該試劑在避光條件下可在真空干燥器中保存幾周，其活性不變。
17．高碘酸
商品的高碘酸一般有95%和50%兩種規(guī)格。高碘酸可對相鄰碳原子上有兩個羥基或一個羥基和一個氨基的化合物進行選擇性氧化。即：C－C鍵斷裂。
RCH(OH)CH(OH)R''+ HIO4 → RCHO + R''CHO + HIO3 + H2O
RCH(OH)CH(NH2)R'' + HIO4 → RCHO + R''CHO + HIO3 + NH3
只有兩個羥基或一個羥基和一個氨基在相鄰碳上時才能發(fā)生氧化反應，因此該反應可用來檢驗是否存在相鄰的羥基（例如1,2－二醇）和相鄰的羥基、氨基。羥基和羰基相鄰或羰基和羰基相鄰的化合物也可被氧化，如：
RCH(OH)COR'' + HIO4 → RCHO + R''CO2H + HIO3
RCOCOR'' + HIO4 + H2O → RCO2H + R''CO2H + HIO3
pH在3～5之間進行的氧化反應用NaIO4和KIO4。高碘酸鈉在水中的溶解度為：0.07 g·mL-1，加入堿會形成難溶的Na2H3IO6沉淀。（Na2H3IO6水中溶解度0.2%）。如果反應物不溶于水，氧化反應就應該在用水稀釋的乙醇、甲醇或乙酸中進行。氧化劑應稍過量，否則所得的氧化產(chǎn)物為部分氧化產(chǎn)物。
18．過氧化苯甲酰
過氧化苯甲酰是一種危險物質，很容易爆炸。商業(yè)產(chǎn)品很便宜，一般含水25%。在實驗中少量的過氧化苯甲?？稍趶妷A存在的條件下由苯甲酰氯和過氧化氫反應制備
在通風櫥中，向浸沒于冰浴中的600 mL的燒杯中加入50 mL（0.175 mol）12%（40體積）的過氧化氫，同時裝上機械攪拌，將30 mL 4 mol·L-1的氫氧化鈉溶液和30g（25 mL，0.214 mol）新蒸餾的苯甲酰氯（有催淚性，注意防護）分別裝入兩個滴液漏斗，將漏斗頸浸沒于燒杯中，攪拌下同時滴入燒杯中。滴加的過程中要注意溶液保持弱減性，溫度不超過5～8℃。全部加完后，繼續(xù)攪拌半小時，此時不再有苯甲酰氯的氣味，抽濾絮狀沉淀，用少量冷水洗滌，然后放在濾紙上風干，得到12 g 純度為46%的過氧化苯甲酰?？扇苡谝惑w積的氯仿，再加入兩體積的甲醇析出沉淀的方法來提純。在熱的氯仿中過氧化苯甲酰不能重結晶，因為會產(chǎn)生非常劇烈的爆炸。過氧化苯甲酰在160℃時熔化并分解，與所有的有機過氧化物一樣，過氧化苯甲酰應在防護屏后小心處理，而且應使用角勺或聚乙烯勺處理。
為了確定過氧化苯甲酰的含量（含有其它有機過氧化物），可用下面的步驟：準確稱取0.5 g過氧化苯甲酰，溶于裝有15 mL氯仿的350 mL的錐形瓶中，冷卻到-5℃，加入25 mL 0.1 mol·L-1的甲醇—甲醇鈉溶液，冷卻，震蕩5 min。在溶液為-5℃時，劇烈攪拌，依次加入100 mL冰水，5 mL 10%的硫酸和2 g溶于20mL 10%的硫酸的碘化鉀，然后用0.10 mol·L-1的標準亞硫酸鈉滴定析出的碘
1 mL 0.10 mol·L-1 Na2S2O3→0.0121 g 過氧化苯甲酰
19．過氧化氫
市售過氧化氫的濃度一般為28%和70%。也有高濃度的過氧化氫，如濃度為86%。濃過氧化氫與有機物或過渡金屬接觸會發(fā)生爆炸，因此必須小心。
只要采用一定的安全防范，即使是高濃度的過氧化氫（大于50%），也可以進行處理。首先，戴上防護鏡和橡膠或塑料手套，因為高濃度的溶液會使紡織品燃燒，而且必須穿上橡膠或塑料圍裙。所有涉及到該溶液的操作均應在通風櫥中進行，并且反應裝置應安裝在裝有水的塑料盤中，以防止過氧化氫溢出。
吸入高濃度的過氧化氫的蒸氣會使鼻子和喉嚨疼痛，眼睛接觸后會使角膜潰爛。皮膚上濺到過氧化氫溶液，應立即用自來水沖洗。操作前應準備好水，用于沖洗濺出和泄露的過氧化氫。
可以根據(jù)含氧量粗略測得過氧化氫溶液的濃度，在標準狀況下1 mL 30%的過氧化氫溶液加熱*分解會得到100 mL氧。過氧化氫水溶液用酸性碘化鉀處理釋放出碘，再用標準硫代硫酸鈉滴定，這種方法也可測得過氧化氫水溶液的濃度。
20．光氣（碳酰氯）
有市售裝在鋼瓶中的光氣或裝在安瓿中的光氣甲苯溶液（12.5%），由于光氣毒性強，所有操作都應在通風櫥中進行，多余光氣必須用20%的氫氧化鈉溶液吸收完。一般不在實驗室中制備光氣，但少量的光氣可通過下面的步驟制備：實驗裝置如圖1所示，一個圓底燒瓶上裝一小的回流冷凝管，回流冷凝管上端安一“T”形接頭，再安一滴液漏斗，“T”形接頭與一系列的洗氣瓶相連，A和C作為安全瓶，B中所裝的甲苯吸收光氣。D中所裝的20%氫氧化鈉水溶液吸收HCl和微量的光氣。圓底燒瓶中裝有濃硫酸，再加入濃硫酸質量2%的硅藻土（經(jīng)過灼燒干燥）。將四氯化碳置于滴液漏斗中，用油浴將濃硫酸加熱到120～130℃，慢慢滴加四氯化碳，所產(chǎn)生的光氣由甲苯（B）吸收，氯化氫留在D中。
3 CCl4 + 2 H2SO4 → 3 COCl2 + 4 HCl + S2O5Cl2
21．鉀
在處理鉀時必須非常小心，要在裝有石油醚的研缽中切金屬鉀，不要用易碎的燒杯或培養(yǎng)皿。切開外面的氧化層，然后用鑷子將碎屑放入另一裝有石油醚的研缽中。用鑷子將剛切的鉀夾到濾紙上，快速吸干，然后加到已知質量的裝有石油醚的燒杯中，稱量。將稱量后的鉀加到反應物中。鉀碎屑不應久置，應立即分解掉，可將裝有鉀碎屑的研缽轉移到通風櫥內(nèi)，用移液管分批加入少量叔丁醇（不能用甲醇或乙醇），控制滴加速度使反應不是很劇烈。準備一個防熱擋板，如果溶液著火，可用擋板蓋住熄滅。粘在刀上和研缽中的鉀屑也要在通風櫥中用叔丁醇小心處理。
22．甲醛
商品福爾馬林是含37～40% 甲醛的水溶液（每毫升含甲醛0.37～0.40 g），加入12%的甲醇作穩(wěn)定劑。當需要干燥的氣態(tài)甲醛時，可通過180～200℃多聚甲醛的解聚得到。
23．金屬氫化物
金屬氫化物應用廣泛，處理簡單，常被選作很多有機官能團的還原劑。下面幾種金屬氫化物的氘代物可以通過商業(yè)途徑得到，它們能在有機化合物的已知位置引入一個氘原子，因而這類化合物在推測反應途徑和反應機理上是非常有用的。
氫化鋁鋰（LiALH4）是一種很強的還原劑，能迅速還原許多官能團。一個典型的例子就是把酯還原成醇。這種試劑通常以粉末形式密封在塑料袋里，置于金屬筒中。也可以以溶液形式溶于乙醚、二甲醚、四氫呋喃或者甲苯中。氫化鋁鋰與水劇烈反應，放出氫氣，也必須避免與痕量的水蒸氣接觸，因為隨即產(chǎn)生的熱量能引燃氫化鋁鋰。因此在處理該試劑時要特別小心。剩余的粉末試劑要安全銷毀，方法是在安全隔板后放一容器，內(nèi)置石油醚（b.p.60～80℃）。將氫化鋁鋰粉末懸浮其中，小心攪拌滴加乙酸乙酯直到明顯的反應停止，然后將混合物靜置過夜，用乙醇，再用水重復上述步驟。zui后水層倒入下水道，有機層回收。
氫化鋁鋰的還原通常在醚的溶劑中進行，如嚴格干燥過的乙醚或四氫呋喃，它在這兩種溶劑中的溶解度分別是25～30g/kg和13g/kg。這些溶液中常含有大量的不溶物，可能是操作過程中氫化物與水氣反應生成的雜質所致，但這些成分不到1%，不會影響下一步的還原反應。
硼氫化鈉（NaBH4）相對于氫化鋁鋰來說是一種溫和的還原劑。在羰基化合物中，它一般只還原醛類和酮類，而且硼氫化鈉比氫化鋁鋰的選擇性要好，可以買到固體的NaBH4或者溶于乙二醇二甲醚、丙三醇*醚中的溶液。與氫化鋁鋰不同，硼氫化鈉不溶于乙醚（但可溶于二氧六環(huán)），作還原劑時，一般溶于水或乙醇溶液中。
24．磷酸
市售磷酸的含量為85%，d＝1.75；每毫升含磷酸1.57 g，相當于65% P2O5。同樣也可以買到100%的磷酸（無水磷酸，相當于72% P2O5），將90%的磷酸與P2O5按質量比4﹕1混合也可制備100%的磷酸。
多聚磷酸（近似分子式2P2O5.3H2O）含82～84%的磷酸，為粘稠液體，取用時可用蒸氣浴加熱形成流動的液體。也可將P2O5溶于88～90%的磷酸（質量比為1.8﹕1）來制備，相當于含87% 的P2O5。
25．硫化氫
硫化氫有毒，應在通風良好的通風櫥中進行反應和制備，一般采用硫化亞鐵與稀鹽酸（1﹕3）在啟普發(fā)生器中制備，用水洗除去少量酸氣，因市售硫化亞鐵含有少量單質鐵，所以制得的硫化氫含有少量氫氣。也有高純度的鋼瓶氣，純度一般為99.6%。
26．硫酸二烷基酯
*為液體，沸點188.5℃，幾乎沒有氣味。氣態(tài)和液態(tài)的*均有劇毒，應在通風櫥中使用，并戴上膠皮手套。吸入氣態(tài)的*會導致頭暈，甚至中毒，液態(tài)的*會滲透皮膚導致中毒。如果不小心將液態(tài)*灑在手上，應立即用濃氨水沖洗，將它在未滲透皮膚之前分解，然后用浸有氨水的棉團輕輕擦拭。
硫酸二乙酯的毒性比*的弱，但在使用和處理時同樣要采取相應的預防措施，所有的操作都應戴上膠皮手套在通風櫥中進行。如果硫酸二乙酯為黑色，應該放在分液漏斗中用冰水洗滌，再用碳酸氫鈉洗滌，直到不顯酸性，zui后用氧化鈣干燥，分餾，收集93℃/1.7 kPa的餾分。
27．氯氣
氯是具有劇毒的刺激性氣體，制備和使用必須在通風良好的通風櫥中進行操作。對于使用大量的氯，可用市售的鋼瓶氯氣。氣體可通過兩個裝有濃硫酸的洗氣瓶進行干燥，然后通過一個裝有玻璃棉的洗氣瓶以除去酸霧。少量的氯可在如圖2所示的裝置中由濃鹽酸和高錳酸鉀反應制得。根據(jù)所需氯氣的質量計算出高錳酸鉀的量（1 g Cl2約需0.9 g KMnO4），加入圓底燒瓶。將稍過量的濃鹽酸置于恒壓滴液漏斗中（1 g KMnO 4需6.2 mL濃鹽酸）然后將恒壓漏斗塞上，活塞用橡皮筋套上。將氯通過一裝有水的洗氣瓶以除去HCl，然后通過另一裝有濃硫酸的洗氣瓶進行干燥，在反應器和干燥裝置之間裝一安全瓶。鹽酸應慢慢地滴加到高錳酸鹽晶體上，并不斷震蕩燒瓶。當酸加入一半時，氣體的揮發(fā)速度逐漸降低，此時應稍微加熱燒瓶，酸加完后將混合物加熱到微沸，將氯全部揮發(fā)出來。
28．氯仿
氯仿的沸點61.2℃，密度d＝1.4916，不溶于水，在日光下易分解為Cl2、HCl、CO2和光氣（劇毒），故應保存在棕色瓶中，市場上供應的氯仿多加有1%的乙醇以消除光氣，氯仿中的乙醇的檢驗可用碘仿反應，游離氯化氫的檢驗可用AgNO3的醇溶液。
氯仿的純化：先用濃硫酸除去乙醇，再用無水氯化鈣干燥，zui后進行蒸餾。氯仿遇金屬鈉會發(fā)生爆炸，不可用金屬鈉干燥。
29．氯磺酸（ClSO3H）
處理氯磺酸時必須非常小心，它對皮膚和衣服的腐蝕性很強，與水發(fā)生劇烈反應。如果試劑不純，可以在全玻璃的裝置中進行蒸餾，收集沸點在148～150℃/100kPa的餾分，應對餾分采取防潮措施。
30．氯化亞錫
無水氯化亞錫易溶于丙酮和1-戊醇，溶于無水甲醇和無水乙醇；不溶于苯，甲苯，二甲苯和氯仿。只要有微量的水就立即水解，形成一種乳狀沉淀。
用油浴在195～200℃對結晶氯化亞錫（SnCl2·2H2O）加熱1小時，熔融物冷卻后變?yōu)榉勰?，可保存在干燥器或塞緊的瓶中，所得產(chǎn)物在許多實驗中都可滿足要求。
用下面的步驟可得到更好的無水氯化亞錫：在400 mL的燒杯中加入102 g（89.5 mL，1 mol）新蒸的乙酸酐，123 g分析純的SnCl2·2H2O（0.5 mol），結晶立即脫水，放熱，乙酐沸騰。1小時后，用布氏漏斗或磨砂玻璃漏斗過濾無水氯化亞錫，用兩份30 mL的無水醚洗滌除去乙酐，然后在干燥器中干燥過夜?？杀４嬖诟稍锲髦谢蛉o的瓶中。
31．氯化亞銅
將35 g（0.14 mol）五水硫酸酮和9.2 g（0.175 mol）純氯化鈉溶于125 mL水中，溫熱溶解。5 min內(nèi)加入8.4 g（0.044 mol）硫代硫酸鈉溶于90 mL水的溶液，不斷的震蕩，冷卻到室溫（必要時可以用冰?。?，將上層液體和白色的氯化亞銅分開，用溶有少量二氧化硫的水洗滌沉淀兩次（二氧化硫用來防止產(chǎn)物氧化）。將潮濕的氯化亞銅溶于60 mL濃鹽酸中，該溶液在制備好后必須在24小時內(nèi)使用，因為它很容易氧化。如果不馬上用，可將溶液保存在蓋緊的瓶中。如果要用干燥的氯化亞銅，可用含二氧化硫的水洗滌潮濕的氯化亞銅固體，然后用布氏漏斗過濾，用少量的冰醋酸洗數(shù)次，然后在烘箱中于100～120℃烘干，直到不再有冰醋酸的氣味。得到純白色的氯化亞銅保存在塞緊的瓶中，產(chǎn)率幾乎是定量的。
32．氯化氫
制備方法1：由濃硫酸和熔融后的氯化銨制備。在啟普發(fā)生器中由濃硫酸和熔融后的塊狀氯化銨反應來制備氯化氫。氣體通過裝有濃硫酸的洗氣瓶進行干燥，干燥瓶應接一個安全瓶以防止倒吸。
制備方法2：由濃硫酸和濃鹽酸制備。裝置如圖3，上面漏斗的容積為100 mL，并且出口插有一根足夠長的玻璃管。下面的滴液漏斗容積為500 mL。洗氣瓶A裝有濃硫酸，另一個洗氣瓶做為安全瓶，所有裝置必須安裝在穩(wěn)定的鐵架臺上。
在下面的漏斗中裝入約150 mL濃硫酸，上面的分液漏斗中裝有100 mL濃鹽酸，漏斗的長頸要接近下面漏斗的底部。將小漏斗向上提，直到玻璃管處于硫酸液面上，小心地在玻璃管中注入濃鹽酸，然后將漏斗插入接頭，此時氯化氫的揮發(fā)速度決定于濃鹽酸的滴加速度，反應完可將稀硫酸放出，再重安裝置。氯化氫的產(chǎn)量為31～33 g/100 mL濃鹽酸。下面的漏斗也可以用燒瓶代替，輔以電磁攪拌效果會更好。
33．鈉
處理鈉時必須非常小心，在任何條件下都不能與水接觸，鈉應存放在煤油或石蠟中。不能用手接觸金屬鈉，不用的鈉塊應放在裝有煤油或石蠟的容器中，不能扔在水槽或垃圾桶中。如果要將小鈉塊處理掉，可將小鈉塊分批投入到大量的工業(yè)酒精中。鈉表面總是覆蓋有一層非金屬層，在使用前要在惰性溶劑（如乙醚，二甲苯）中用小刀將它刮掉，但這樣相當浪費；也可將鈉塊浸沒于裝有二甲苯的大口錐形瓶中，小心加熱，輕輕攪拌，直到鈉熔化并與表面的氧化層分開時，將錐形瓶從電熱板上取下，冷卻。熔融鈉固化為小球狀，然后用小鏟取出，浸沒于新制備的惰性溶劑中。用二甲苯洗滌后的殘渣層，可浸沒于工業(yè)酒精中安全分解。
鈉砂的制備是在裝有回流冷凝管（裝有堿石灰干燥管）、密封攪拌和滴液漏斗的1 L三頸瓶中，加入23 g干凈的鈉和150～200 mL干燥的二甲苯，加熱至微微回流，開始攪拌，直到鈉成為粒狀，將燒瓶冷卻到室溫，停止攪拌，傾析出二甲苯，用2份100 mL的干燥乙醚洗滌鈉砂以除去殘留的二甲苯，用這種方法可得到大量的鈉砂。
34．氫
實驗室常用市售鋼瓶氫氣，高純氫含量可達99.99%。也可由活潑金屬與稀酸反應制備。普通的氫氣含有少量的氮、氧、水和烴類，欲除去氫氣中的氧氣，可用Fieser’s溶液除氧（參看本節(jié)8氮氣），然后通入裝有濃硫酸的洗瓶，并在洗瓶中加入少量的硫化銀，硫化銀可以除去Fieser`s溶液分解出的硫化氫。
35．氫碘酸
氫碘酸是含水的恒沸物，含55～57% 的碘化氫，沸點122.5～126.5℃，相對密度d＝1.07（含HI 0.936～0.99g/mL），還有濃度為45%和67%的氫碘酸。67%的氫碘酸加入0.03%的次磷酸會更穩(wěn)定。如果將瓶口打開放置幾天，氫碘酸溶液會變質，應密封保存并在密封之前充入氮氣。
氫碘酸制備方法如下：在通風櫥中向1.5 L 的三口瓶中加入480 g碘和600 mL水，中間的瓶口裝上機械攪拌，另一瓶口安導入管，將硫化氫氣體導入到液體表面下。導出管與一倒置的漏斗相連，漏斗伸入5%的NaOH 溶液表面。劇烈攪拌反應物，根據(jù)硫化氫的吸收速度盡快地通入硫化氫氣體。硫化氫氣體可以用啟普發(fā)生器發(fā)生，幾小時后，溶液變?yōu)辄S色（有時幾乎沒有顏色），大部分生成的硫黃凝結為一硬塊，用磨砂玻璃漏斗或塞有玻璃棉的漏斗過濾，燒瓶中剩下的硫塊，可在通風櫥中向燒瓶中加入濃硝酸，再加熱到沸騰除去。將濾液煮沸，直到用醋酸鉛試紙檢驗無硫化氫氣體。如果需要可再過濾一次，然后用500 mL的燒瓶蒸餾氫碘酸，收集125.5～126.5℃/100kPa餾分，可得到濃度為57%恒沸點氫碘酸785 g，產(chǎn)率90%。
H2S + I2 === 2 HI + S
36．氫溴酸
氫溴酸是一種含水的恒沸物（恒沸點的氫溴酸），常用47～48% 的氫溴酸（每毫升含0.695~0.715g HBr）b.p.126℃，d 204 ＝1.46～1.49，市場也有含60% HBr（含HBr 1.007 g·mL-1）的氫溴酸。
37．氫氟酸
常用40%或48%的溶液。使用氫氟酸時戴上防酸膠皮手套并戴上安全眼鏡。氫氟酸和皮膚接觸會產(chǎn)生非常疼痛的燒傷，如果不小心濺到皮膚上，應立即用自來水沖洗，直到變?yōu)樽匀荒w色，并涂上少量甘油。
38．石油醚
石油醚是石油分餾出來的多種烴類的混合物，實驗室使用的石油醚依據(jù)沸點的高低常分為30～60℃、60～90℃、90～120℃等幾個餾分，其密度（d 154 ）分別為0.59～0.62、0.52～0.66、0.66～0.72。易燃，不溶于水。主要雜質為不飽和烴類，除去的方法是：取100 g石油醚用5～20 g濃硫酸振搖，放置1小時后分出，再用水洗，用無水氯化鈣干燥，蒸餾。
39．水合肼
肼是一種致癌物，在使用時要采用相應的預防措施。常用含60%肼的水溶液。如果需要更高濃度的肼，可用下面的方法濃縮：將150 g（144 mL）60%肼的水溶液和230 mL二甲苯置于500 mL的圓底燒瓶中，氮氣保護下進行分餾，所有的二甲苯全部蒸出，同時帶出85 mL水，對剩余物進行蒸餾，得到約50 g 90～95%肼的水溶液。
無水肼可用100%的水合肼（95%的水合肼與20%質量的KOH混合，放置過夜，再過濾出沉淀）與相同質量的NaOH顆粒一起加熱回流2小時，然后在緩慢的氮氣流中蒸餾，收集114～116℃的餾分。在空氣中蒸餾肼會發(fā)生爆炸。
40．四氯化碳
沸點76.8℃，密度d＝1.595，折光率n 20D ＝1.4603。四氯化碳不溶于水，但溶于有機溶劑。不易燃，能溶解油脂類物質，吸入或皮膚接觸都可導致中毒。純化時，可將100 mL四氯化碳加入6 g氫氧化鈉溶于6 mL水和10 mL乙醇的溶液中，在50～60℃振搖30 min，然后水洗，再重復操作一次（氫氧化鉀的量減半）。四氯化碳中殘余的乙醇可以用氯化鈣除掉。zui后用氯化鈣干燥，過濾，蒸餾收集76.7℃的餾分。四氯化碳不能用金屬鈉干燥，否則會有爆炸危險。
41．四氫呋喃
沸點67℃，密度d＝0.8892，折光率n 20D ＝1.4050。四氫呋喃能與水互溶，常含有少量水分及過氧化物。要制備無水四氫呋喃，可用氫化鋁鋰在隔絕潮氣下回流（通常1000 mL約需2～4 g氫化鋁鋰），除去其中的水和過氧化物，然后蒸餾，收集66℃的餾分，由于久置的四氫呋喃易產(chǎn)生過氧化物，蒸餾時注意不要蒸干，以免發(fā)生爆炸。精制后的四氫呋喃加入鈉絲并用氮氣保護。如長期放置，應加0.025％的2,6－二叔丁基－4－甲基苯酚作抗氧化劑。
處理四氫呋喃時，應先取少量進行實驗。在確定其中只有少量水和過氧化物（作用不會過于激烈）時，方可進行純化。四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來檢驗。如過氧化物較多，需先除去過氧化物再進行純化。
42．碳酸二乙酯
可以通過以下步驟對商品的碳酸二乙酯提純：100 mL的碳酸二乙酯依次用20 mL 10%碳酸鈉溶液、20 mL飽和氯化鈣溶液、25 mL水洗滌，將其放在無水氯化鈣中1小時，并不時的震蕩幾下，然后過濾到裝有5 g無水氯化鈣的長頸燒瓶中，再放置1小時，蒸餾收集125～126℃的餾分。長時間放置的碳酸二乙酯可以和無水氯化鈣會相互作用，應避免它們的長時間接觸。也可用無水硫酸鈣進行干燥。
43．銅粉
在磁力攪拌下，取100 g經(jīng)過重結晶后的硫酸銅和350 mL的熱水于1 L燒杯中，溶解后冷卻到室溫，將攪拌減緩，緩慢的加入35 g純鋅粉（如果需要可以多加），直到溶液褪色，銅沉淀用水洗滴。向沉淀中加入5%的稀鹽酸，以除去剩余的鋅。繼續(xù)攪拌直到不再產(chǎn)生氫氣，將銅粉過濾出來，用水洗滌，然后存放在有塞的瓶中，置于潮濕的環(huán)境中。
44．無水三氯化鋁
三氯化鋁一般為粉狀，有時也有塊狀，容易和潮濕的空氣反應而變質。在使用前要認真檢驗是否變質。在一些反應中需要用高質量的無水三氯化鋁，可用如下步驟制備制備：先將塊狀的三氯化鋁研碎裝入大小合適的圓底燒瓶中，安裝蒸餾頭，蒸餾頭直接與接收瓶相連，接收瓶用兩頸圓底燒瓶，接收瓶的另一個出口通過干燥塔和水泵相連。干燥塔中裝有顆粒狀的氯化鈣，用煤氣燈火焰小心加熱蒸餾瓶，減壓，三氯化鋁便升華出來，收集在接收瓶中。
45．硝酸
市售的硝酸密度為1.41，含70%的硝酸（每毫升溶液含0.989克硝酸）。發(fā)煙硝酸濃度更大，d 204 ＝1.5，約含95%的HNO3（每毫升含1.419克HNO3），由于氮氧化物的存在，發(fā)煙硝酸顯黃色，可通過加入少量尿素加熱的方法除去。發(fā)煙硝酸可通過蒸餾濃硝酸和濃硫酸的混合物得到。
46．溴
溴具有強烈的腐蝕性，通常要在通風櫥中非常小心的操作，液態(tài)溴會對皮膚產(chǎn)生嚴重的燒傷，戴上膠皮手套；氣態(tài)溴的刺激性特別強，注意不要吸入溴的蒸氣。溴燒傷應立即用大量的甘油處理。純溴的沸點為59℃/100kPa，但一般不用蒸餾法提純。商品溴可通過和同體積的硫酸一起震蕩，然后分離掉酸來進行干燥。
47．N－溴代丁二酰亞胺（NBS）
這是一種常用的溴代試劑， N－溴代丁二酰亞胺可由丁二酰亞胺來制備：將丁二酰亞胺溶于稍過量的冷的氫氧化鈉溶液中（大約為3mol·L-1），劇烈攪拌下快速加入溶于同體積四氯化碳的1摩爾的溴（小心），溶液析出白色晶體，過濾收集，用冷水洗滌，可用十倍量的熱水或冰醋酸進行重結晶。
48．溴化氫
由溴和四氫化萘反應可以制備溴化氫。
加入的溴只有一半轉化為溴化氫，按溴的質量算，溴化氫的產(chǎn)率為45%。四氫萘必須干燥，可用無水硫酸鎂或無水硫酸鈣干燥，過濾，減壓蒸餾后使用。將四氫化萘裝在一*的圓底燒瓶中，圓底燒瓶安一“T”形接頭和恒壓滴液漏斗。將溴從滴液漏斗中滴入燒瓶，輕輕攪拌溶液，確保溴化氫穩(wěn)定生成。被氣體帶出的溴可通過裝有四氫化萘的吸收塔進行吸收，在干燥器和反應裝置之間裝置一安全瓶，防止倒吸。
49．溴化亞銅
將45 g（0.18 mol）五水硫酸酮和19 g（0.19 mol）溴化鈉溶于150 mL水中，在不斷的攪拌下加入溶于120 mL水的11.8 g硫代硫酸鈉溶液，加入時間不超過5 min（或在60℃的溶液中通入二氧化硫氣體兩小時）。如果溶液的藍色沒有褪去，可以補加少量的硫代硫酸鈉。溶液冷卻后慢慢倒去上層清液，用溶有少量二氧化硫的水溶液洗滌沉淀，以防止沉淀被氧化。制備溴化亞銅的溶液可將濕的溴化亞銅固體溶于30 mL飽和氫溴酸（48%）來制備。如果需要固體溴化亞銅可用布氏漏斗過濾，用溶有二氧化硫的水洗滌，然后用溶有少量二氧化硫的乙醇和醚洗滌，壓緊除去殘液后，用裝有硫酸和氫氧化鉀的真空干燥器干燥。
另一種制備溴化亞銅的方法是在回流裝置中加入63 g（0.25 mol）無水硫酸酮，20 g（0.314 mol）銅粉，114 g（1.109 mol）溴化鈉，以及30 g（16.3 mol）濃硫酸和1 L 水，加熱回流3～4h。若加熱后溶液的顏色不變成金黃色，追加幾克亞硫酸鈉，使反應物*還原。
50．鹽酸（氫氯酸）
常用的鹽酸含量在32%~36%之間（0.371～0.424 g·mL-1），為常用化學試劑。
51．乙醇
無水乙醇的沸點為78.5℃，折光率n 20D ＝1.3611， 密度d＝0.7893，可用本書實驗部分的方法制備，檢驗乙醇中是否含有水分，常用的方法有下列兩種：（1）取一支干凈試管，加入制得的無水乙醇2 mL，隨即加入少量的無水硫酸銅粉末，如果乙醇中含有水分，則無水硫酸銅變?yōu)樗{色。（2）取一只干凈的試管，加入制得的無水乙醇2 mL，隨即加入幾粒干燥的高錳酸鉀，若乙醇中含有水分，則溶液顯紫紅色。
52．乙醇鈉
乙醇鈉是易燃、易潮解的固體。許多反應要求用乙醇鈉的乙醇溶液，該溶液可用鈉與乙醇反應制備。
53．乙醚
乙醚的沸點34.51℃，密度d＝0.7315，是常用的有機溶劑，久置的乙醚容易產(chǎn)生過氧化物，蒸餾乙醚和制備無水乙醚時，首先必須檢驗有無過氧化物的存在，不然，容易發(fā)生危險?？扇∩倭恳颐押偷润w積的2％碘化鉀溶液，加入數(shù)滴稀鹽酸，振搖，如能使淀粉溶液呈藍色或紫色，說明有過氧化物存在。除去乙醚中過氧化物：把乙醚置于分液漏斗中，加入相當于乙醚體積五分之一的新配的硫酸亞鐵溶液，用力振蕩后，分去水層即可（硫酸亞鐵溶液的制備：取100 mL水，慢慢加入6 mL濃硫酸，再加入60 g硫酸亞鐵溶解即可）。有些反應需要無水乙醚或乙醚，可先用氯化鈣干燥，再用金屬鈉干燥來制備。
54．乙酸鈉
市售的乙酸鈉可以滿足一般用途，如有必要，可將它熔化，保持熔融狀態(tài)數(shù)分鐘，以除去在保存時吸收的水分。
由含結晶水的乙酸鈉制備無水乙酸鈉的操作：將結晶乙酸鈉置于大的瓷蒸發(fā)皿中，用小火加熱得到無水乙酸鈉。鹽很快液化，揮發(fā)出蒸氣，當結晶水幾乎揮發(fā)完后乙酸鈉固化。為了除去剩余的水分，繼續(xù)用小火加熱固體，同時不斷的移動火焰直到固體*熔化。小心避免將固體加熱過度，如果有可燃性氣體放出和物質炭化，說明加熱過度。將熔融鹽固化，趁熱用刀或小鏟移出蒸發(fā)皿，立即研為粉末，保存在塞緊的瓶中。
55．一氧化碳
使用的一氧化碳一般是鋼瓶氣。一氧化碳有毒，實驗室在制備和使用時必須在通風良好的通風櫥中操作。
實驗室一般由70～80℃的濃硫酸與濃甲酸（d 204 ＝1.2，90%）的反應來制備一氧化碳。在500 mL的圓底燒瓶上裝有帶支管的接頭和塞好的恒壓分液漏斗，氣體由接頭支管引出，通過兩個裝有濃硫酸的洗氣瓶進行干燥后經(jīng)安全瓶通入反應器。圓底燒瓶中裝有125 g濃硫酸，從滴液漏斗中漫漫加入85 mL甲酸，加入少量的液體石蠟可以控制氣泡的產(chǎn)生。放出的一氧化碳中含有少量的二氧化碳和二氧化硫，可將混合氣通過裝有氫氧化鉀顆粒的吸收塔除去。
56．有機過酸
過甲酸：30%的雙氧水與過量80%～90%的甲酸作用可制得過甲酸（涉及到雙氧水的反應應在防護板后進行）。
過乙酸：向有硫酸作催化劑的冰醋酸中加入雙氧水來制備過乙酸，其中冰醋酸與雙氧水的物質的量比是3﹕1。有市售的含少量硫酸的過乙酸的乙酸溶液，用碘量法可確定溶液中過乙酸的含量。有時在使用時要求用一定比例的乙酸鈉中和硫酸，中和后的試劑不能長久放置，必須立即使用。
過三氟乙酸：雙氧水與三氟乙酸酐反應可制備過三氟乙酸。將86%雙氧水（4.1 mL，0.15 mol）與冷的二氯甲烷（70 mL）混合，然后在0℃向溶液中滴入三氟乙酸酐（25 mL，0.18 mol），0℃下攪拌10 min，用無水硫酸鈉干燥，得到的過三氟乙酸應立即使用。
(F3CCO)2 + H2O2 → F3CO3H + F3CCO2H
過苯甲酸：易溶于氯仿、乙酸乙酯和醚，微于冷水和冷的石油醚，其制備方法如下：向500 mL的燒瓶中加入5.2 g（0.225 mol）鈉，裝上回流冷凝管，加入100 mL無水甲醇，反應非常劇烈，可用冰鹽浴冷卻。將生成的甲醇鈉溶液冷卻到－5℃，取下冷凝管，冷卻攪拌下，加入溶有50 g（0.206 mol）重結晶過的過氧化苯甲酰的氯仿溶液200 mL（小心！）。在該過程中溶液的溫度不能超過0℃。在冰鹽浴中繼續(xù)攪拌5 min，溶液變?yōu)槿闋?。將反應混合物轉移到1L的分液漏斗中，用500 mL含有碎冰的水萃取過苯甲酸鈉，盡量將溫度控制在0℃附近進行分離，分掉氯仿層，用100 mL冷的氯仿萃取水層兩次，以除去苯甲酸甲酯。向水溶液中加入225 mL冰冷卻的0.5 mol·L-1的硫酸，然后用三份100 mL冷的氯仿萃取。干燥氯仿溶液（約308 mL），將氯仿溶液轉移到聚乙烯容器中，保存在在冰箱中。該溶液約含有24 g（84%）過苯甲酸。
用下面的步驟可確定溶液中過苯甲酸的含量：在250 mL試劑瓶中，將1.5克碘化鈉溶于50 mL水，加入5 mL 冰醋酸和5 mL氯仿，加入已知量或體積的過苯甲酸氯仿溶液，劇烈振蕩。用0.1 mol·L-1標準硫代硫酸鈉溶液滴定釋放出的碘（1mL 0.1 mol·L-1Na2S2O3≡0.0069 g過苯甲酸）。
鄰氯過苯甲酸（MCPBA）溶液在溫和的條件下長時間放置仍很穩(wěn)定。因此它是有機合成中的常用氧化劑。在pH＝7.5的磷酸鹽緩沖溶液洗滌鄰氯過苯甲酸產(chǎn)品（80～85%），減壓下干燥沉淀，可得99%的鄰氯過苯甲酸，在使用前可用碘量法測定。
上海海欣色譜儀器有限公司
2008年7月18日