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氣體傳感器原理及應(yīng)用概覽
所謂氣體傳感器是指用于探測(cè)在一定區(qū)域范圍內(nèi)是否存在特定氣體和/或能連續(xù)測(cè)量氣體成分濃度的儀表。在煤礦、石油、化工、市政、醫(yī)療、交通運(yùn)輸、家庭等安全防護(hù)方面,氣體傳感器常用于探測(cè)可燃、易燃、有毒氣體的濃度或其存在與否,或氧氣的消耗量等。在電力工業(yè)等生產(chǎn)制造領(lǐng)域,也常用氣體傳感器定量測(cè)量煙氣中各組分的濃度,以判斷燃燒情況和有害氣體的排放量等。在大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域,采用氣體傳感器判定環(huán)境污染狀況,更是十分普遍。
氣體傳感器的分類,從檢測(cè)氣體種類上,常分為可燃?xì)怏w傳感器(常采用催化燃燒式、紅外、熱導(dǎo)、半導(dǎo)體式)、有毒氣體傳感器(一般采用電化學(xué)、金屬半導(dǎo)體、光離子化、火焰離子化式)、有害氣體傳感器(常采用紅外、紫外等)、氧氣(常采用順磁式、氧化鋯式)等其它類傳感器;從儀表使用方法上,分為便攜式和固定式;從獲得氣體樣品的方式上,分為擴(kuò)散式(即傳感器直接安裝在被測(cè)對(duì)象環(huán)境中,實(shí)測(cè)氣體通過(guò)自然擴(kuò)散與傳感器檢測(cè)元件直接接觸)、吸入式(是指通過(guò)使用吸氣泵等手段,將待測(cè)氣體引入傳感器檢測(cè)元件中進(jìn)行檢測(cè)。根據(jù)對(duì)被測(cè)氣體是否稀釋,又可細(xì)分為*吸入式和稀釋式等);從分析氣體組分上,分為單一式(僅對(duì)特定氣體進(jìn)行檢測(cè))和復(fù)合式(對(duì)多種氣體成分進(jìn)行同時(shí)檢測(cè));按傳感器檢測(cè)原理,分為熱學(xué)式、電化學(xué)式、磁學(xué)式、光學(xué)式、半導(dǎo)體式、氣相色譜式等。
熱學(xué)式氣體傳感器
熱學(xué)式氣體傳感器主要有熱導(dǎo)式和熱化學(xué)式兩大類。熱導(dǎo)式是利用氣體的熱導(dǎo)率,通過(guò)對(duì)其中熱敏元件電阻的變化來(lái)測(cè)量一種或幾種氣體組分濃度的,其在工業(yè)界的應(yīng)用已有幾十年的歷史,其儀表類型較多,能分析的氣體也較廣泛(如H2、CO2、SO2、NH3、Ar等)。熱化學(xué)式是基于被分析氣體化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng),其中廣泛應(yīng)用的是氣體的氧化反應(yīng)(即燃燒),其典型為催化燃燒式氣體傳感器,其關(guān)鍵部件為涂有燃燒催化劑的惠斯通電橋,主要用于檢測(cè)可燃?xì)怏w,如煤氣發(fā)生站、制氣廠用來(lái)分析空氣中的CO、H2 、C2H2等可燃?xì)怏w,采煤礦井用于分析坑道中的CH4含量,石油開(kāi)采船只分析現(xiàn)場(chǎng)漏泄的甲烷含量,燃料及化工原料保管倉(cāng)庫(kù)或原料車間分析空氣中的石油蒸氣、酒精蒸氣等。美國(guó)RAE Systems公司生產(chǎn)的FGM-3100催化燃燒式可燃?xì)怏w檢測(cè)儀,其采樣方式為擴(kuò)散式,檢測(cè)精度達(dá)±2%滿量程,響應(yīng)時(shí)間<15s。催化燃燒式氣體傳感器的主要優(yōu)點(diǎn)是對(duì)所有可燃?xì)怏w的響應(yīng)有廣譜性,對(duì)環(huán)境溫度、濕度影響不敏感,輸出信號(hào)近線性,且其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,成本低。但其主要不足是精度低,工作溫度高(內(nèi)部溫度可達(dá)700~800℃),電流功耗大,易受硫化物、鹵素化合物等中毒的不利影響等。
電化學(xué)式氣體傳感器
電化學(xué)式氣體傳感器是利用被測(cè)氣體的電化學(xué)活性,將其電化學(xué)氧化或還原,從而分辨氣體成分,檢測(cè)氣體濃度的。較常見(jiàn)的電化學(xué)傳感器類型有原電池型(其工作原理類似于燃料電池)、恒定電位電解池型(在電流強(qiáng)制作用下工作,屬庫(kù)侖分析類傳感器)等。目前,電化學(xué)傳感器是檢測(cè)有毒、有害氣體zui常見(jiàn)和zui成熟的傳感器。其特點(diǎn)是體積小,功耗小,線性和重復(fù)性較好,分辨率一般可以達(dá)到0.1ppm,壽命較長(zhǎng)。不足是易受干擾,靈敏度受溫度變化影響較大?;裟犴f爾旗下的英國(guó)城市技術(shù)公司所生產(chǎn)的用于檢測(cè)H 2 S的3HH電化學(xué)傳感器,其測(cè)量范圍0~50ppm,zui大允許值500ppm,分辨率為0.1ppm,外形尺寸約為外徑42mmX高18mm,其主要交叉干擾源有CO、SO2、NO、NO2、H2等。氧化鋯氧量傳感器是電化學(xué)式成分分析傳感器中發(fā)展比較晚的一種,開(kāi)始出現(xiàn)于20世紀(jì)60年代,其工作基理是根據(jù)濃差電池原理,通過(guò)測(cè)量待分析氣體和參比氣體因氧氣濃度差異而導(dǎo)致的濃差電動(dòng)勢(shì),來(lái)測(cè)量待分析氣體中的含氧量。由于它具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、工作可靠、靈敏度高、穩(wěn)定性好、響應(yīng)速度快、安裝使用方便等優(yōu)點(diǎn),因此發(fā)展較快。常應(yīng)用于硫酸、空氣分離、鍋爐燃燒等多組分氣體的氧量分析以及熔融金屬的含氧測(cè)定等。
磁學(xué)式氣體分析傳感器
在磁學(xué)式氣體分析傳感器中,zui常見(jiàn)的是利用氧氣的高磁化特性來(lái)測(cè)量氧氣濃度的磁性氧量分析傳感器,其氧量的測(cè)量范圍zui寬,是一種十分有效的氧量測(cè)量?jī)x表。常用的有熱磁對(duì)流式氧量分析傳感器(按構(gòu)成方式不同,又可細(xì)分為測(cè)速熱磁式、壓力平衡熱磁式)和磁力機(jī)械式氧量分析傳感器。其典型應(yīng)用場(chǎng)合有化肥生產(chǎn)、深冷空氣分離、火電站燃燒系統(tǒng)、天然氣制乙炔等工業(yè)生產(chǎn)中氧的控制和連鎖,廢氣、尾氣、煙氣等排放的環(huán)保監(jiān)測(cè)等。
光學(xué)式氣體傳感器
光學(xué)式氣體傳感技術(shù)是起步較晚,但發(fā)展zui快的技術(shù)之一。工業(yè)中常用的類型有紅外線氣體分析儀、紫外線分析儀、光電比色式分析儀、化學(xué)發(fā)光式分析儀、光散射式分析儀等。
紅外線式的工作原理是利用被測(cè)氣體的紅外吸收光譜特征或熱效應(yīng)而實(shí)現(xiàn)氣體濃度測(cè)量的,常用光譜范圍1~25μm,常用的類型有DIR色散紅外線式和NDIR非色散紅外線式。日本島津所生產(chǎn)的SOA-307/307Dx二氧化硫連續(xù)分析儀,測(cè)量方法是采用單光源雙光柱非色散紅外線吸收法,即通過(guò)向被測(cè)氣體輻射寬帶紅外線并用波長(zhǎng)選擇檢測(cè)器來(lái)選擇頻帶,以此來(lái)測(cè)量SO2特定波長(zhǎng)紅外線輻射的吸收,其測(cè)量范圍為zui小0~100ppm,zui大可達(dá)0~1vol%。
常用的紫外線分析儀有不分光紫外線分析儀和紫外熒光式分析儀,前者與紅外線吸收原理類似,也是基于實(shí)測(cè)氣體對(duì)紫外線選擇性地吸收,其吸收特性也遵守比爾定律,所使用的紫外波長(zhǎng)范圍是200~400nm。后者如紫外熒光式SO2分析儀,是一種干法式分析儀,工作原理是基于SO2分子接受紫外線能量成為激發(fā)態(tài)的SO2分子,在返回穩(wěn)態(tài)時(shí)產(chǎn)生特征熒光,其發(fā)出的熒光強(qiáng)度與SO2濃度成正比。紫外熒光式可做到不破壞樣品而連續(xù)自動(dòng)測(cè)量大氣中的SO2含量。其靈敏度可達(dá)測(cè)量范圍的0~2×10 -7 ,穩(wěn)定性可做到在24h的漂移為滿刻度的±2%,重復(fù)性達(dá)±2%滿刻度,且共存的背景氣體對(duì)測(cè)量的影響較小,具有壽命長(zhǎng),維修工作量小的顯著優(yōu)點(diǎn)。
光電比色式是基于比爾定律實(shí)現(xiàn)自動(dòng)光電比色測(cè)量的,其適用的分析對(duì)象有SO2、NO、碳?xì)浠衔?、鹵素化合物等。
化學(xué)發(fā)光式分析儀是利用化學(xué)氧化反應(yīng)伴有的光熱生成原理而工作,常用的化學(xué)發(fā)光式分析儀有臭氧分析儀(利用O3-C2H4產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng)所放出的光子來(lái)測(cè)定臭氧)和化學(xué)發(fā)光式NO X 分析儀(利用O3的強(qiáng)氧化作用,使NO與O3發(fā)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)測(cè)量)。
光散射式分析儀是利用光束與氣體中的顆粒相互作用產(chǎn)生散射(前散射、邊散射、后散射)來(lái)進(jìn)行氣體濁度或不透明度測(cè)量的,是環(huán)境排放監(jiān)測(cè)中zui常用的分析儀表之一。
半導(dǎo)體式氣體傳感器
半導(dǎo)體式氣體傳感器是根據(jù)由金屬氧化物或金屬半導(dǎo)體氧化物材料制成的檢測(cè)元件,與氣體相互作用時(shí)產(chǎn)生表面吸附或反應(yīng),引起載流子運(yùn)動(dòng)為特征的電導(dǎo)率或伏安特性或表面電位變化而進(jìn)行氣體濃度測(cè)量的。從作用機(jī)理上可分為表面控制型(采用氣體吸附于半導(dǎo)體表面而產(chǎn)生電導(dǎo)率變化的敏感元件)、表面電位型(采用半導(dǎo)體吸附氣體后產(chǎn)生表面電位或界面電位變化的氣體敏感元件)、體積控制型(基于半導(dǎo)體與氣體發(fā)生反應(yīng)時(shí)體積發(fā)生變化,從而產(chǎn)生電導(dǎo)率變化的工作原理)等??梢詸z測(cè)百分比濃度的可燃?xì)怏w,也可檢測(cè)ppm級(jí)的有毒有害氣體。具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、檢測(cè)靈敏度高、反應(yīng)速度快等諸多實(shí)用性優(yōu)點(diǎn),但其主要不足是測(cè)量線性范圍較小,受背景氣體干擾較大,易受環(huán)境溫度影響等。
氣相色譜式分析儀
氣相色譜式分析儀是基于色譜分離技術(shù)和檢測(cè)技術(shù),分離并測(cè)定氣樣中各組分濃度,因此是全分析儀表。在發(fā)電廠鍋爐試驗(yàn)中,已有應(yīng)用。工作時(shí),從進(jìn)樣裝置定期采取一定容積的氣樣,在流量一定的純凈載氣(即流動(dòng)相)攜帶下,流經(jīng)色譜柱,色譜柱中裝有稱為固定相的固體或液體,利用固定相對(duì)氣樣各組分的吸收或溶解能力的不同,使各組分在兩相中反復(fù)進(jìn)行分配,從而使各組分分離,并按時(shí)間先后流出色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行定量測(cè)定。根據(jù)檢測(cè)原理,又細(xì)分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器兩種。
濃度型檢測(cè)器測(cè)量的是氣體中某組分濃度瞬間的變化,即檢測(cè)器的響應(yīng)值和組分的濃度成正比。
質(zhì)量型檢測(cè)器測(cè)量的是氣體中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化,即檢測(cè)器的響應(yīng)值和單位時(shí)間進(jìn)入檢測(cè)器某組分的量成正比。zui常用的檢測(cè)器有TCD熱導(dǎo)檢測(cè)器、FLD氫火焰離子化檢測(cè)器、HCD電子捕獲檢測(cè)器、FPD火焰光度檢測(cè)器等。其中TCD檢測(cè)器、HCD檢測(cè)器屬于濃度型,F(xiàn)LD檢測(cè)器、FPD檢測(cè)器屬于質(zhì)量型。TCD檢測(cè)器是應(yīng)用zui早且zui廣的通用性檢測(cè)器,具有靈敏度適宜,通用性強(qiáng),穩(wěn)定性好、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的特點(diǎn)。FLD檢測(cè)器對(duì)大多數(shù)有機(jī)化合物具有很高的靈敏度,一般比TCD靈敏度約高3~4個(gè)數(shù)量級(jí),能檢測(cè)至ppb級(jí)的痕量物質(zhì),且響應(yīng)速度快。HCD檢測(cè)器是一種具有選擇性的高靈敏度檢測(cè)器,對(duì)電負(fù)性物質(zhì)具有非常高的靈敏度,其靈敏度比FID還要高出2~3個(gè)數(shù)量級(jí)。FPD廣泛用于SO2 、H2 S等的分析。
總之,氣相色譜儀的主要優(yōu)點(diǎn)是靈敏度高,適合于微量和痕量分析,能分析復(fù)雜的多相分氣體。缺點(diǎn)是定期取樣不能實(shí)現(xiàn)連續(xù)進(jìn)樣分析,系統(tǒng)較為復(fù)雜,多用于試驗(yàn)室分析用,不太適合工業(yè)現(xiàn)場(chǎng)氣體監(jiān)測(cè)。目前已有采用計(jì)算機(jī)控制儀表系統(tǒng)的操作和進(jìn)行數(shù)據(jù)運(yùn)算的氣相色譜儀,并可進(jìn)行組分越限報(bào)警,還具有自動(dòng)檢查儀表故障等功能。