隨著我國國民經(jīng)濟的快速發(fā)展,傳統(tǒng)能源的開發(fā)利用引發(fā)了嚴重的大氣污染。依據(jù)我國資源構成的特點,以燃煤發(fā)電為主的能源結構很難改變[1]。燃煤煙氣污染控制已成為了當前乃至今后的幾十年中我國環(huán)保領域重大的科學、技術和工程問題。
循環(huán)流化床干法工藝是國內外研究多、應用廣的一種干法煙氣凈化工藝。該工藝具備實現(xiàn)一套系統(tǒng)完成SO2、NOX、Hg、SO3、HCl、HF和粉塵等多種污染物的同時治理的能力。在此基礎上開發(fā)的干式凈技術,可以大限度減少設備的投資成本、運行維護費用和占地面積具有重要意義。
1 循環(huán)流化床干式“凈+”凈化工藝
煙氣循環(huán)流化床凈化工藝起源于德國魯奇。2001年后,福建龍凈環(huán)保股份有限公司(簡稱“龍凈”)在引進原德國魯奇公司的CFB脫硫技術基礎上,解決了易結垢、堵塞、甚至塌床等問題,并成功地讓循環(huán)流化床反應器能夠適應鍋爐不同負荷變化,使得煙氣循環(huán)流化床凈化工藝得到了長足的和發(fā)展[2,3]。
隨著我國燃煤煙氣的低排放升級改造治理的推進,龍凈通過深度改造和,進一步提高了煙氣循環(huán)流化床干法工藝的脫硫率,并將低溫氧化協(xié)同脫硝技術與流化床反應器相結合[4,5]。同時,開發(fā)低排放的特種布袋除塵器,形成了燃煤煙氣循環(huán)流化床干式“凈+”凈化工藝技術,經(jīng)濟地實現(xiàn)了燃煤煙氣脫硫、脫硝、除塵及多污染物協(xié)同凈化目標。
1.1 凈化流程
典型的煙氣循環(huán)流化床干式“凈+”凈化技術主要包括脫硫、脫硝、除塵及多污染物協(xié)同治理等,具體指的是:將燃煤煙氣的治理以循環(huán)流化床凈化技術為核心,如圖1所示,在循環(huán)流化床反應器(吸收塔)內,噴水增濕的煙氣與噴入的吸收劑(消石灰)強烈混合進行反應,脫除煙氣中的SO2、SO3、HCl、HF和二噁英等氣態(tài)污染物,以及對粉塵、Hg等重金屬污染物的協(xié)同脫除。同時,有機結合SCR、SNCR等脫硝技術和自主研發(fā)的低溫氧化協(xié)同脫硝技術,實現(xiàn)脫硫脫硝除塵一體化及多污染物協(xié)同綜合治理,并終達到煙氣凈排放的工藝技術。
1.2 工藝原理
循環(huán)流化床凈化吸收塔內進行的化學反應是非常復雜的。煙氣中的SO2和少量的SO3、HCl、HF及二噁英等污染物與Ca(OH)2反應生成亞硫酸鈣和硫酸鈣,以及其他相應的副產(chǎn)物。
其中,煙氣中的NOx(一般以NO形式存在)污染物被脫除的過程如下:
2NO+NaClO2 =2NO2+NaCl氧化過程
2Ca(OH)2+4NO2=Ca(NO3)2+Ca(NO2)2+2H2O吸收過程
1.3 循環(huán)流化床干式“凈+”凈化工藝的技術特點
循環(huán)流化床干式“凈+”工藝技術繼承了原有的循環(huán)流化床干法凈化工藝的占地小、凈化效率高、煙囪無需防腐、煙囪排煙透明等優(yōu)點外,還具有以下的技術特點:
?、贌煔馀欧胖笜随敲郎踔羶?yōu)于燃氣輪機的標準。循環(huán)流化床干式“凈+”技術可實現(xiàn)裝置出口煙氣“50355+530”的“凈+”排放指標(即:NOX濃度≤50 mg/Nm3、SO2濃度≤35 mg/Nm3、粉塵濃度≤5 mg/Nm3,同時Hg濃度≤3 μg/Nm3、SO3(硫酸霧)濃度≤5 mg/Nm3,無廢水產(chǎn)生)。以較低的投資和運行成本,實現(xiàn)技術經(jīng)濟性佳的多種污染物協(xié)同脫除。
②優(yōu)化的工藝水系統(tǒng)和吸收塔結構,優(yōu)良的塔內傳質傳熱過程提高了SO2的脫除效率,實現(xiàn)SO2的經(jīng)濟性低排放。
?、鄣膮f(xié)同低溫脫硝工藝,助力NOx實現(xiàn)凈排放,并進一步促進脫硫效率的提升。協(xié)同低溫脫硝工藝的單獨脫硝效率可達60%以上。同時,還能提高脫硫效率,更為經(jīng)濟地實現(xiàn)SO2的凈排放。
?、?ldquo;流化床造粒+濾布袋除塵”的組合,更為有效地脫除PM2.5細顆粒物,實現(xiàn)粉塵的低排放。
?、荻辔廴疚飬f(xié)同凈化??赏矫摮齋O3、HCl、HF等酸性氣體(脫除率可達98%以上),以及脫除鉛、砷、汞等重金屬污染物(綜合脫除率在95%以上)。
2 工程實例
中國石化廣州分公司(簡稱“廣石化”)是中國石化集團所屬特大型石化聯(lián)合企業(yè),采用高硫燃料(硫分含量高,6.0%~6.7%之間)的1#、2#循環(huán)流化床鍋爐(2×420 t/h)分別建成投產(chǎn)于2007年12月及2009年4月。
廣石化1#、2#循環(huán)流化床鍋爐(2×420 t/h)的煙氣低排放改造項目是國內*臺投運的CFB鍋爐配套煙氣循環(huán)流化床干式“凈+”工藝,該工程于2014年初開始實施, 2014年6月一次性順利成功投運。
2.1 設計參數(shù)
2.1.1 燃料成分
廣石化2×420 t/h燃燒高硫燃料CFB鍋爐的主燃料為廣石化煉油廠的高硫石油焦,其成分分析,見表1,硫含量非常高,在6.0%~6.7 %之間。
2.1.2 煙氣參數(shù)
廣州石化2×420 t/h燃燒高硫燃料CFB爐空預器出口煙氣參數(shù),見表2,爐內脫硫效率為92 %,Ca/S為2.35。出口設計值按“50355+530”進行設計。
2.2 運行情況
2.2.1 NOx“潔凈排放”控制
廣州石化2×420 t/h CFB爐由于燃燒高硫的石油焦和煤混合,鍋爐排放NOx濃度波動較大,低負荷運行時,濃度在150~250 mg/Nm3范圍之內,滿負荷時,濃度高至350 mg/Nm3。
綜合考慮運行成本因素,當原始NOx濃度較低時,僅投運SNCR脫硝裝置,即可實現(xiàn)NOx低于50 mg/Nm3的低排放。鍋爐初始NOx濃度為200 mg/Nm3時,如圖2所示。利用SNCR脫硝裝置可將鍋爐出口NOx的濃度降到35.7 mg/Nm3,經(jīng)過循環(huán)流化床干式“凈+”裝置后,NOx濃度進一步降至27.76 mg/Nm3。
當NOx初始濃度較高時,為了實現(xiàn)NOx的低排放,在SNCR投運基礎上,再投運協(xié)同低溫脫硝系統(tǒng),可將NOx排放濃度穩(wěn)定控制在50 mg/Nm3以下。如圖3所示,鍋爐初始NOx濃度為320 mg/Nm3時,SNCR投運后進入到吸收塔入口的NOx濃度為72.8 mg/Nm3,利用低溫協(xié)同脫硝裝置可控制循環(huán)流化床干式“凈+”裝置終出口NOx的排放濃度達到20.0 mg/Nm3,其中低溫協(xié)同脫硝效率達73 %。
2.2.2 SO2“潔凈排放”控制
通過CFB鍋爐爐內脫硫的有效控制后,吸收塔入口SO2濃度為800~1 500 mg/Nm3。為實現(xiàn)SO2“低排放”要求,通過進一步優(yōu)化運行工況,對運行溫度、床層壓降等參數(shù)進行控制,通過噴入系統(tǒng)中工藝水量的調節(jié)適當降低運行溫度,同時提高床層壓降,可SO2的排放濃度穩(wěn)定在35 mg/Nm3以下。廣石化CFB爐循環(huán)流化床干式“凈+”裝置出入口持續(xù)運行的SO2曲線,如圖4所示。
2.2.3 粉塵和其他污染物的“凈+”控制
通過吸收塔內激烈的顆粒湍動和凝并作用,以及布袋除塵器的過濾作用,充分了煙氣循環(huán)流化床干式“凈+”裝置出口的煙塵濃度穩(wěn)定小于5 mg/Nm3的“低排放”。
另外,廣石化項目硫酸霧(SO3)的脫除效率高達99%,出口濃度為3.4 mg/m3;在不添加任何吸附劑的前提下,總Hg脫除率達87.7%,出口濃度為0.824 μg/m3,遠低于《火電廠大氣污染物排放標準 GB13223-2011》中的排放要求。
3 展 望
燃煤煙氣循環(huán)流化床干式“凈+”技術,可實現(xiàn)脫硫、脫硝、除塵及多污染物協(xié)同凈化的功效,該技術具有、協(xié)同、經(jīng)濟、穩(wěn)定的“凈+”排放等特點,而且沒有廢水產(chǎn)生、煙囪無需防腐、排煙透明無視覺污染,真正實現(xiàn)技術經(jīng)濟性好的燃煤煙氣的低排放要求,具有極為廣闊的應用前景。
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