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技術(shù)文章

氣相色譜儀的應(yīng)用及氣相色譜檢測器

點(diǎn)擊次數(shù):6766 發(fā)布時間:2011-5-18

(一)氣相色譜儀的應(yīng)用領(lǐng)域:
1、 石油和石油化工分析: 油氣田勘探中的化學(xué)分析、原油分析、煉廠氣分析、模擬蒸餾、油料分析、

單質(zhì)烴分析、含硫/含氮/含氧化合物分析、汽油添加劑分析、脂肪烴分析、芳烴分析。

2、 環(huán)境分析:(環(huán)境監(jiān)測站、給排水監(jiān)測站、污水處理廠、水廠) 大氣污染物分析、水分析、土壤分

析、固體廢棄物分析。

3、 食品分析: 農(nóng)藥殘留分析、香精香料分析、添加劑分析、脂肪酸甲酯分析、食品包裝材料分析。

4、 藥物和臨床分析: 雌三醇分析、兒茶酚胺代謝產(chǎn)物分析、尿中孕二醇和孕三醇分析、血漿中睪丸激

素分析、血液中乙醇/麻醉劑及氨基酸衍生物分析。

5、 農(nóng)藥殘留物分析: 有機(jī)氯農(nóng)藥殘留分析、有機(jī)磷農(nóng)藥殘留分析、殺蟲劑殘留分析、除草劑殘留分析

等。

6、 精細(xì)化工分析: 添加劑分析、催化劑分析、原材料分析、產(chǎn)品質(zhì)量控制。

7、 聚合物分析: 單體分析、添加劑分析、共聚物組成分析、聚合物結(jié)構(gòu)表征/聚合物中的雜質(zhì)分析、熱

穩(wěn)定性研究。

8、 合成工業(yè): 方法研究、質(zhì)量監(jiān)控、過程分析。

(二)氣相色譜檢測器


一、氣相色譜檢測器發(fā)展史:

1952年,James 和Martin提出氣液色譜法,同時也發(fā)明了*個氣相色譜檢測器(為一接在填充柱出口的

滴定裝置),隨后又發(fā)明了密度天平。

1954年,Ray 提出熱導(dǎo)檢測器TCD。

1957年,Mcwillian和 Harley同時發(fā)明了氫火焰離子化檢測器FID

1960年,Lovelock 提出了電子俘獲檢測器ECD

1966年,Brody發(fā)明了火焰光度檢測器FPD

1974年,Klob 和Bischoff 提出了電加熱NPD

1976年,美國推出光電離檢測器。

八十年代以后,傳統(tǒng)檢測器進(jìn)一步發(fā)展,同時又發(fā)展了其它新的檢測器。如:CLD、FTIR、MSD、AED

 二、常見氣相色譜檢測器及縮寫:

TCD-熱導(dǎo)池檢測器
FID-火焰離子化檢測器
ECD-電子俘獲檢測器
FPD-火焰光度檢測器
PFPD-脈沖火焰光度檢測器
NPD-氮磷檢測器
PID-光電離檢測器
MSD-質(zhì)譜檢測器
IRD-紅外光譜檢測器FTIR
HID-氬電離檢測器
AID-改性氬電離檢測器
AED-原子發(fā)射檢測器


三、檢測器分類

1、根據(jù)樣品是否被破壞

破壞性檢測器:FID、NPD、FPD、MSD、AED

非破壞性檢測器:TCD、PID、ECD、IRD

2、根據(jù)相應(yīng)值與時間的關(guān)系

積分型檢測器、微分型檢測器。

目前流行的檢測器都是微分型檢測器。

3、根據(jù)對被檢測物質(zhì)響應(yīng)情況的不同

通用型檢測器,如:TCD、FID、PID

選擇性檢測器,如:FPD、ECD、NPD

4、根據(jù)檢測原理的不同

濃度型檢測器:測量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化,即檢測器的響應(yīng)值和組分的濃度成正比。如熱導(dǎo)

檢測器和電子捕獲檢測器。

質(zhì)量型檢測器:測量的是載氣中某組分單位時間內(nèi)進(jìn)入檢測器的含量變化,即檢測器的響應(yīng)值和單位時間

內(nèi)進(jìn)入檢測器某組分的量成正比。如火焰離子化檢測器和火焰光度檢測器等。

凡非破壞性檢測器,均為濃度性檢測器。

五、表征檢測器性能的指標(biāo)

檢測器的性能指標(biāo)包括:靈敏度、檢出限、線性范圍、響應(yīng)速度、穩(wěn)定性、選擇性。

1、回顧:噪聲和漂移

噪聲:由于各種原因引起的基線波動,稱基線噪聲。噪聲分為短期噪聲和長期噪聲兩類。

漂移:基線隨時間單方向的緩慢變化,稱基線漂移。

2、靈敏度和檢出限

靈敏度: 是指通過檢測器物質(zhì)的量變化時,該物質(zhì)響應(yīng)值的變化率。

檢出限:產(chǎn)生2倍噪音信號時,單位體積的載氣在單位時間內(nèi)進(jìn)入檢測器的組分量。注意,目前比較*

的是3倍。


靈敏度和檢出限是從兩個不同角度表示檢測器對物質(zhì)敏感程度的指標(biāo)。靈敏度越大、檢出限越小,檢測器

性能越好。

在實際工作中,由于檢測器不可能單獨(dú)使用,它總是與柱、氣化室、記錄器及連接管道等組成一個色譜體

系。因此提出了zui小檢測量來代替檢出限。zui小檢測量指產(chǎn)生2倍噪聲峰高時,色譜體系(即色譜儀)所

需的進(jìn)樣量(目前也是3倍?)。要注意:zui小檢測量與檢出限是兩個不同的概念。檢出限只用來衡量檢

測器的性能,而zui小檢測量不僅與檢測器性能有關(guān),還與色譜柱效及操作條件有關(guān)。

3、線性范圍

檢測器的線性范圍定義為在檢測器呈線性時zui大和zui小進(jìn)樣量之比,或叫zui大允許進(jìn)樣量(濃度)與zui小

檢測量(濃度)之比。不同類型檢測器的線性范圍差別也很大。如氫焰檢測器的線性范圍可達(dá)107,熱導(dǎo)

檢測器則在104左右。由于線性范圍很寬,在繪制檢測器線性范圍圖時一般采用雙對數(shù)坐標(biāo)紙。如下圖所

示:

 

線性范圍,就是圖中A、B曲線直線部分兩個端點(diǎn)濃度之比。一般來說,樣品中組分的響應(yīng)值應(yīng)該落在檢測

器的線性區(qū)間內(nèi)。如果樣品進(jìn)樣量過大,某組分的響應(yīng)值超過了線性范圍,那么用外標(biāo)法測定時會導(dǎo)致測

定值偏低。檢測器的動態(tài)范圍是指檢測器對組分發(fā)生響應(yīng)的區(qū)間,它通常大于線性空間。一個檢測器的線

性空間的下限,就是該檢測器的檢測限。

4、響應(yīng)速度-時間常數(shù)t

從組分進(jìn)入檢測器至響應(yīng)出63%的電信號所經(jīng)過的時間,為該檢測器的響應(yīng)時間(t),如下圖所示。即為

系統(tǒng)對輸出信號的滯后時間。對于氣相色譜檢測器來說,要小于0.5s。

 

響應(yīng)時間與檢測器死體積等因素密切相關(guān)。

過長的響應(yīng)時間會影響色譜峰峰形,檢測器應(yīng)使峰形失真小于1%。下圖給出了不同響應(yīng)時間檢測器獲得的

兩個色譜圖。

 

5、穩(wěn)定性和選擇性

檢測器應(yīng)具有良好的時間穩(wěn)定性,重復(fù)分析具有良好的重現(xiàn)性是檢測器*的特色。

通用性檢測器必須具有良好的通用性,而選擇性檢測器必須有良好的選擇性。

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