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導(dǎo)讀:
當(dāng)今,化石能源短缺和環(huán)境污染問題凸顯,能源的多元化和高效多級利用成為解決能源與環(huán)境問題的一個(gè)重要途徑。作為一種綠色能源技術(shù)和環(huán)保型制冷技術(shù)熱電轉(zhuǎn)換技術(shù)受到學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的廣泛關(guān)注。熱電轉(zhuǎn)換技術(shù)是利用材料的塞貝克效應(yīng)與帕爾貼效應(yīng)將熱能和電能進(jìn)行直接轉(zhuǎn)換的技術(shù),包括熱電發(fā)電和熱電制冷。這種技術(shù)具有系統(tǒng)體積小、可靠性高、不排放污染物、適用溫度范圍廣等特點(diǎn)。熱電器件可以實(shí)現(xiàn)熱能和電能的直接轉(zhuǎn)換,在廢熱回收和固態(tài)制冷領(lǐng)域具有重要的研究價(jià)值,對熱電發(fā)電器件的能量轉(zhuǎn)換效率進(jìn)行精確測量是評價(jià)熱電材料和器件性能的重要基礎(chǔ)。
熱電轉(zhuǎn)換技術(shù)是一項(xiàng)基于半導(dǎo)體材料的新能源技術(shù)?;诓牧系娜惪诵?yīng)和帕爾貼效應(yīng),該項(xiàng)技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)溫差發(fā)電和通電制冷的效果,其分別在工業(yè)廢熱回收利用和電子制冷領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用。相比于傳統(tǒng)能源轉(zhuǎn)換技術(shù),熱電轉(zhuǎn)換技術(shù)具有器件尺寸高度可控、可靠性高、無運(yùn)動部件、無污染和無噪音等優(yōu)勢。熱電材料性能指標(biāo)的關(guān)鍵在于能源轉(zhuǎn)換效率,其由材料的無量綱熱電性能優(yōu)值(zT值)決定。隨著熱電材料領(lǐng)域的研究越來越受重視,不斷涌現(xiàn)出了諸多提升zT值的有效策略:優(yōu)化載流子濃度以提高電導(dǎo)率;調(diào)整電子能帶結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu)、相結(jié)構(gòu)等優(yōu)化電傳輸性能;通過引入點(diǎn)缺陷、位錯(cuò)、晶界、納米級沉淀物等進(jìn)行多尺度分層架構(gòu)設(shè)計(jì)以降低熱導(dǎo)率;探索和開發(fā)具有本征低熱導(dǎo)率特性的新材料體系;通過高通量及基于基因計(jì)算等預(yù)測潛在熱電材料等。
類金剛石化合物是從單質(zhì)Si及閃鋅礦半導(dǎo)體等金剛石結(jié)構(gòu)物質(zhì)衍生而來,具有金剛石結(jié)構(gòu)的四面體結(jié)構(gòu)。四元類金剛石材料Cu2CdSnSe4[1]和Cu2ZnSnSe4[2]等的熱電性能逐漸受到重視,其zT值在700K及850K分別達(dá)到了0.65及0.95。此后,多種類金剛石結(jié)構(gòu)化合物的性能得到研究,許多體系的ZT值超過了1。近期,重慶大學(xué)周小元團(tuán)隊(duì)與其合作者通過在Cu3SbSe4中加入CuAIS2(1?6wt%)的方法提高了材料的電輸運(yùn)性能、降低了晶格熱導(dǎo)率,同時(shí)材料的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能也得到了提升,給熱電器件(TEG)的制作與應(yīng)用帶來了益處,該工作以《High Thermoelectric Performance and Compatibility in Cu3SbSe4-CuAlS2 Composites》為題,發(fā)表在能源與環(huán)境科學(xué)領(lǐng)域頂級期刊《Energy & Environmental Science》 (EES)上[3]。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,Cu3SbSe4-CuAIS2復(fù)合材料在300 - 723 K的溫度范圍內(nèi)平均zT值為0.77,峰值可以達(dá)到1.8,均為已公開報(bào)道的最高值。
圖1. 300-723K溫度區(qū)間內(nèi)Cu3SbSe4 and Cu3SbSe4-5 wt% CuAlS2zT值與溫度的關(guān)系(a)、本工作與其他公開報(bào)道的銅基-類金剛石熱電材料的zT值比較(b)
使用p型Cu3SbSe4-5% CuAlS2制成的單腿器件,其熱電轉(zhuǎn)換效率達(dá)到了3.3%(ΔT=367K)。
圖2. p-type Cu3SbSe4-5% CuAlS2單腿器件的轉(zhuǎn)換效率(a)及發(fā)電量(b)與溫度的關(guān)系
值得注意的是,本文中單腿器件的轉(zhuǎn)換效率及發(fā)電量測量是在Advance Riko公司的小型熱電轉(zhuǎn)換效率測量系統(tǒng)Mini-PEM上進(jìn)行的,Quantum Design中國做為日本Advance Riko, Inc.公司的合作伙伴,很榮幸高性能的小型熱電轉(zhuǎn)換效率測量系統(tǒng)Mini-PEM可以助力本研究的發(fā)表。
日本Advance Riko公司已專業(yè)從事“熱"相關(guān)技術(shù)和設(shè)備的研究開發(fā)近60年,并一直走在相關(guān)領(lǐng)域的前端,為世界各地的科學(xué)研究及生產(chǎn)活動提供了諸如紅外加熱、熱分析/熱常數(shù)測量等系統(tǒng)。2018年初,Quantum Design 中國公司將日本Advance Riko公司先進(jìn)的熱電材料測試設(shè)備:小型熱電轉(zhuǎn)換效率測量系統(tǒng)Mini-PEM、塞貝克系數(shù)/電阻測量系統(tǒng)ZEM、熱電轉(zhuǎn)換效率測量系統(tǒng)PEM及大氣環(huán)境下熱電材料性能評估系統(tǒng)F-PEM引進(jìn)中國。
2018年7月,Quantum Design中國與日本Advance Riko達(dá)成協(xié)議,作為其熱電材料測試設(shè)備在中國的代理商繼續(xù)合作,攜手將日本Advance Riko先進(jìn)的熱電相關(guān)設(shè)備介紹到中國。
目前,所有中國用戶購買的日本Advance Riko熱電產(chǎn)品,均由Quantum Design中國公司的工程師團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)安裝及售后服務(wù)。同時(shí),Quantum Design 中國公司在日本Advance Riko公司的協(xié)助下,在北京建立部分熱電設(shè)備示范實(shí)驗(yàn)室和用戶服務(wù)中心,更好的為中國熱電技術(shù)的發(fā)展提供設(shè)備支持和技術(shù)服務(wù)。
參考文獻(xiàn):
[1] M. Liu et al., A wide-band-gap p-type thermoelectric material based on quaternary chalcogenides of Cu2ZnSnQ4 (Q=S, Se), Appl. Phys. Lett. 94, 202103 (2009)
[2] M. Liu et al., Improved Thermoelectric Properties of Cu-Doped Quaternary Chalcogenides of Cu2CdSnSe4, Advanced Materials, Volume21, Issue37
[3] Y. Huang et al., High thermoelectric performance and compatibility in Cu3SbSe4–CuAlS2 composites, Energy Environ. Sci., 2023, Advance Article
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