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挑戰(zhàn):以高分辨率、非接觸式、非破壞性和快速的方式表征大面積塊狀、薄膜和二維材料(如石墨烯)的電學(xué)性能(如電導(dǎo)、電阻或載流子遷移率)迫在眉睫。
CIC nanoGUNE是一個(gè)成立于2009年的西班牙研究中心,其使命是解決納米科學(xué)和納米技術(shù)的基礎(chǔ)和應(yīng)用問題,以促進(jìn)該領(lǐng)域高級(jí)研究人員的教育和培訓(xùn),其中石墨烯是他們研究的重點(diǎn)材料之一。值得指出,Graphenea(https://www.graphenea。com)是nanoGUNE的一家初創(chuàng)公司,致力于工業(yè)石墨烯的制造。
在使用石墨烯等材料之前,通常需要先通過各類表征技術(shù)測(cè)量出材料的各類參數(shù)從而對(duì)材料性質(zhì)與質(zhì)量做出判斷。針對(duì)大面積材料,可以利用四探針法得到被測(cè)樣品的電導(dǎo)率,操作簡(jiǎn)單且檢測(cè)快速,但必須接觸樣品,由此可能會(huì)使樣品產(chǎn)生損傷。而對(duì)于納米尺寸的材料而言,常用的拉曼光譜、AFM和TEM方法可以通過非接觸的方式得到分辨率高達(dá)納米級(jí)別的圖像,然而這需要繁雜的樣品制備步驟與較長(zhǎng)的掃描時(shí)間。
因此,對(duì)于nanoGUNE的材料研究而言,他們需要的是一個(gè)高分辨快速的系統(tǒng)來檢測(cè)不同性質(zhì)的材料。另一方面,Graphenea希望能能夠在石墨烯制造過程中對(duì)其質(zhì)量進(jìn)行非接觸快速檢測(cè)。兩者都在尋找一種解決方案:以高分辨率、非接觸式、非破壞性和快速的方式表征塊狀、薄膜和二維材料(如石墨烯)的電性能(如電導(dǎo)、電阻或載流子遷移率)。
Das-nano的解決方案:太赫茲ONYX系統(tǒng)
Das-nano經(jīng)多年研發(fā)的石墨烯/二維材料電學(xué)性質(zhì)非接觸快速測(cè)量系統(tǒng)-ONYX系統(tǒng),與傳統(tǒng)四探針測(cè)量法相比,其可以無損測(cè)量樣品質(zhì)量空間分布;與拉曼,AFM,SEM相比,其能夠快速表征超大面積樣品,是 nanoGUNE 和Graphenea 的先進(jìn)解決方案。ONYX基于太赫茲頻譜技術(shù),旨在利用太赫茲波實(shí)現(xiàn)石墨烯、薄膜和其他二維材料的全區(qū)域無損表征的系統(tǒng),是介于宏觀和納米尺度之間的表征工具,探測(cè)面積可從0.5 mm2到更大面積(m2),能夠以高達(dá)50 μm的空間分辨率快速表征 (12 cm2/min)大面積樣品,促進(jìn)了材料研究領(lǐng)域的工業(yè)化。
ONYX系統(tǒng)發(fā)射的太赫茲波與材料相互作用后,可收集到時(shí)域信號(hào),隨后通過傅里葉變換轉(zhuǎn)化為頻譜信號(hào),將此信號(hào)與參考信號(hào)的頻譜數(shù)據(jù)進(jìn)行分析即可得到被測(cè)樣品的光學(xué)參數(shù),包括:
1) 電導(dǎo)率電阻率
2) 電荷載流子遷移率
3) 電荷載流子密度
4) 折射率及基底厚度。
僅需一次測(cè)量便可得到上述所有參數(shù),無需復(fù)雜的樣品制備過程與過長(zhǎng)的掃描時(shí)間,實(shí)現(xiàn)了簡(jiǎn)易高速的測(cè)量。
另外,ONYX測(cè)試系統(tǒng)符合 IEC TS 62607-6-10:2021 技術(shù)規(guī)范,該規(guī)范涉及使用太赫茲時(shí)域光譜法測(cè)量石墨烯基材料的片狀電阻的測(cè)量指導(dǎo)。
視頻:石墨烯/二維材料電學(xué)性質(zhì)非接觸快速測(cè)量系統(tǒng)-ONYX系統(tǒng)
應(yīng)用案例:
ONYX系統(tǒng)已助力Graphenea在高影響因子同行評(píng)審的期刊上發(fā)表了多篇科學(xué)文章,以下為合作文章概述。
1)在文章“Mapping the conductivity of graphene with Electrical Resistance Tomography" 【“用電阻斷層掃描繪制石墨烯的電導(dǎo)率"】(Cultrera等人,Scientific Reports,2019,9:10655)中,使用接觸方法(電阻層析成像(ERC)和van der Pauw測(cè)量)和非接觸式THz-TDS ONYX測(cè)量獲得了大面積石墨烯樣品的電阻測(cè)量結(jié)果。
上圖比較了使用 ERC 和ONYX(TDS)分別獲得了10×10 mm2區(qū)域的化學(xué)氣相沉積(CVD)石墨烯電導(dǎo)率圖。ONYX圖像包含100×100個(gè)像素,每個(gè)像素對(duì)應(yīng)于一個(gè)測(cè)量值,并允許以非破壞性和非接觸方式沿石墨烯樣品表面識(shí)別異質(zhì)性,確保測(cè)量后樣品的完整性。
2)在文章“Towards standardisation of contact and contactless electrical measurements of CVD graphene at the macro-, micro- and nano-scale"(Melios等人,Scientific Reports,2020,10:3223)中,展示了一種從納米到宏觀尺度測(cè)量石墨烯電學(xué)性質(zhì)的綜合方法。
電學(xué)表征是通過使用多種技術(shù)的組合實(shí)現(xiàn)的,包括范德堡幾何中的磁傳輸,使用ONYX系統(tǒng)的太赫茲時(shí)域光譜繪制(上面顯示了兩個(gè)電阻率圖)和校準(zhǔn)的開爾文探針力顯微鏡。結(jié)果顯示出不同技術(shù)之間良好的一致性。
3)此外,在GRACE EMPIR/EURAMET項(xiàng)目中還發(fā)布了兩份關(guān)于石墨烯電學(xué)表征的實(shí)踐指南。這兩個(gè)指南旨在滿足在高度受控的環(huán)境條件下進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化電氣測(cè)量的需求。
“Good Practice Guide on the electrical characterization of graphene using non-contact and high-throughput methods"(2020年,由A. Fabricius,A.等人編輯,ISBN:978-88-945324-2-5)。
“Good Practice Guide on the electrical characterisation of graphene using contact methods"(2020年,由A. Fabricius等人編輯,ISBN:978-88-945324-0-1)。
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1、石墨烯/二維材料電學(xué)性質(zhì)非接觸快速測(cè)量系統(tǒng)-ONYX
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