導(dǎo)讀：自倫琴發(fā)現(xiàn)X射線以來(lái)，多種X射線分析測(cè)試手段應(yīng)運(yùn)而生，已經(jīng)成為材料現(xiàn)代分析方法的重要組成部分。X射線衍射分析（XRD）、X射線熒光分析（XRF）、X射線光電子能譜分析（XPS）、X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)譜分析（XAFS）、X射線成像（DR）以及計(jì)算機(jī)斷層掃描（CT）等分析手段均以X射線為信號(hào)的激發(fā)源，也對(duì)X射線源提出了不同的要求，概括起來(lái)，一個(gè)好的X射線源應(yīng)該具有能量密度（光通量）高同時(shí)束斑尺寸小的特點(diǎn)。

　　在傳統(tǒng)X射線源中，獲得X射線的方法是使用高速電子流撞擊陽(yáng)極靶，受限于陽(yáng)極材料的熱量承載能力，其工作溫度必須遠(yuǎn)低于靶材熔點(diǎn)，因此電子束的功率密度也受到限制。這就使得一些對(duì)于X射線能量密度要求較高的測(cè)試手段無(wú)法在實(shí)驗(yàn)室實(shí)現(xiàn)，只能借助于同步輻射光源（synchrotron）。針對(duì)以上問(wèn)題，Excillum公司經(jīng)過(guò)十余年的研發(fā)與改進(jìn)，掌握了先進(jìn)的液態(tài)金屬射流(MetalJet) X射線光源技術(shù)，這項(xiàng)新技術(shù)能夠帶來(lái)10倍于普通固體陽(yáng)極X射線光源所發(fā)射的X射線通量（在相同焦斑面積上），傳統(tǒng)微焦斑X射線發(fā)生器中的固體金屬陽(yáng)極正逐漸被液態(tài)金屬射流所取代。

　　目前在全球超過(guò)100個(gè)實(shí)驗(yàn)室里，Excillum液態(tài)靶在不同的應(yīng)用領(lǐng)域幫助科研工作者實(shí)現(xiàn)多種以往必須要借助同步輻射光源才可以實(shí)現(xiàn)的測(cè)試需求，下面是一些科研工作中的實(shí)際案例。

一、相襯成像

　　與吸收襯度成像相比，相襯成像對(duì)于X射線源的要求更高。為了獲得對(duì)比度，需要一個(gè)具有高橫向相干的X射線源。這意味著光源要么必須有一個(gè)微小的焦斑，要么必須遠(yuǎn)離物體。這兩種選擇原則上都會(huì)使光通量降低，因此會(huì)導(dǎo)致很長(zhǎng)的曝光時(shí)間。為了縮短曝光時(shí)間，具有微焦斑且同時(shí)可以保持高通量的X射線源是非常有益的。另一個(gè)常用的度量是光源亮度。光源亮度是一種同時(shí)包含相干性和通量的重要指標(biāo)，在許多情況下具有高亮度很重要。而Excillum的液態(tài)靶(MetalJet)光源同時(shí)具有高相干性和高通量等特點(diǎn)，非常有利于相襯成像。

高分辨率斑馬魚(yú)肌肉X射線同軸相襯成像(PBI)斷層掃描

　　利用MetalJet液態(tài)靶X射線源，對(duì)一條未染色的斑馬魚(yú)進(jìn)行PBI斷層掃描。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明對(duì)于吸收襯度很低不好觀察的樣品，用MetalJet即可獲得相對(duì)高對(duì)比度的結(jié)果，同時(shí)分辨率為亞微米。該方法為軟組織研究和小動(dòng)物模型的亞細(xì)胞分辨率下的無(wú)創(chuàng)全身成像鋪平了道路，從而有助于深入了解肌肉疾病和評(píng)估干預(yù)措施。

W. V?gberg, et al., “X-ray phase-contrast tomography for     high-spatial-resolution zebrafish muscle imaging“,     Sci. Rep. 5. 16625 (2015).

基于液態(tài)靶X射線源的光柵相襯成像

　　KTH和ETH/PSI的科學(xué)家聯(lián)合研究證明了在GBI中使用金屬靶X射線源的優(yōu)勢(shì)，與傳統(tǒng)的微焦斑光源相比，這顯著提高了光通量和圖像可見(jiàn)度。此外，在鼠身上的斷層掃描顯示了其生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用的初步探索。

基于MetalJet的GBI層析成像中相位對(duì)比度(A)和衰減對(duì)比度(b)切片的比較。該樣本是在液體石蠟浴中掃描的大鼠大腦。

Reproduced from T. Thüring, et al., X-ray grating interferometry with a liquid-metal-jet source, Appl. Phys. Lett. (2013) with the permission of AIP Publishing.

二、X射線光譜學(xué)/熒光學(xué)

　　X射線光譜學(xué)建立在元素與不同能量的X射線之間有著特征性的相互作用。這種特征性可以用來(lái)識(shí)別元素，因?yàn)槊總€(gè)元素都有其特征吸收邊和特征X射線熒光線。這提供了一種檢測(cè)周期表中大多數(shù)元素的方法，即使是在物體內(nèi)部且濃度很低。X射線光譜學(xué)和熒光技術(shù)在材料科學(xué)、生物學(xué)、法醫(yī)學(xué)、環(huán)境科學(xué)和工業(yè)應(yīng)用等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。

　　物體的表征既可以通過(guò)研究其吸收和散射如何隨入射X射線束能量的變化而變化來(lái)實(shí)現(xiàn)，也可以由物體在吸收X射線后發(fā)射出的光子和電子的能量來(lái)實(shí)現(xiàn)。利用不同種類的光譜方法，可以得到各種不同的信息，因此譜學(xué)研究中設(shè)備的多樣性就顯得十分重要。例如，當(dāng)同時(shí)需要元素對(duì)比度和高空間分辨率時(shí)，入射的X射線輻射通常集中在物體上的一個(gè)小光點(diǎn)或光束上。這需要一個(gè)高亮度的X射線源和為特定任務(wù)定制的X射線光學(xué)器件。

基于液態(tài)靶光源的高精度Maia Mapper實(shí)驗(yàn)室級(jí)X射線熒光成像系統(tǒng)

　　Maia探測(cè)器陣列起初用于同步加速器高分辨率X射線熒光成像。今天，得益于Excillum MetalJet的高亮度、嚴(yán)格的出束機(jī)制和良好的光譜匹配度，這項(xiàng)技術(shù)也可以在實(shí)驗(yàn)室中使用。

　　研究人員將一個(gè)多壁毛細(xì)管透鏡裝配在MetalJet光源上，可以在樣品處提供32 μm的焦點(diǎn)，同時(shí)利用長(zhǎng)距離平移臺(tái)，可以在較大范圍的區(qū)域內(nèi)對(duì)樣品進(jìn)行高分辨率掃描。由于高亮度的液態(tài)金屬射流X射線源和光學(xué)系統(tǒng)中的高通量增益，使得曝光時(shí)間非常的短。

　　巖心樣品的例子顯示了該方法同時(shí)識(shí)別多種元素的潛力，圖中有涉及鈣、鐵、錳、銣、鍶和金。Jundee金礦的一個(gè)巖心用Maia Mapper成像，顯示了大視場(chǎng)（231×46平方毫米）和高分辨率（30μm像素大?。┰谙鄳?yīng)的采集時(shí)間（停留6.0毫秒）內(nèi)的組合。RGB圖像如圖所示，分別為Ca-Fe-Mn (a)和Rb-Sr-Mn (b)，其中Au-Fe-Ca圖像的插圖（c）突出了區(qū)域內(nèi)的細(xì)節(jié)，并帶有罕見(jiàn)的顆粒和光譜。

　　C.G. Ryan, et al., “Maia     Mapper: high de?nition XRF imaging in the lab", J. Instrum. (2018).

硬X射線光電子能譜（HAXPES）

　　硬X射線光電子能譜（HAXPES）可以通過(guò)分析樣品暴露于硬X射線時(shí)被激發(fā)出的光電子來(lái)研究材料特性。樣品表面以下的深度和可觀測(cè)的元素的原子序數(shù)取決于入射的X射線能量。除了普通XPS技術(shù)得到的表面信息外，更高能量的X射線可以分析各種材料的體相特性、被包裹的界面以及更內(nèi)層的電子結(jié)構(gòu)信息。

　　基于液態(tài)金屬射流技術(shù)，HAXPES-Lab是初代激發(fā)能為9.25 keV的光電子能譜實(shí)驗(yàn)儀器。在此之前，這種高激發(fā)能只可能出現(xiàn)在同步輻射加速器中。

(a) 用于晶體管和二極管制造的單氧化物結(jié)構(gòu) (b-f) 用HAXPES-Lab儀器測(cè)量?jī)?nèi)核電子結(jié)構(gòu)。

A. Regoutz, et al., “A novel     laboratory-based hard X-ray photoelectron spectroscopy system", Rev. Sci. Instrum. (2018).

三、散射/衍射

　　基于散射和衍射的方法利用了X射線與物體相互作用時(shí)改變方向的輻射。這通常提供比直接成像更小的長(zhǎng)度尺度的信息。在小角X射線散射中，對(duì)樣品進(jìn)行分析，可以獲得內(nèi)部結(jié)構(gòu)的尺寸、形狀和方向信息。所分析的特征主要在1- 200 nm的尺寸范圍內(nèi)。對(duì)于原子尺度的結(jié)構(gòu)，X射線衍射是一種非常強(qiáng)大的分析晶體樣品的技術(shù)。例如，整個(gè)蛋白質(zhì)的原子結(jié)構(gòu)可以被分解。

小角X射線散射（SAXS）

　　小角X射線散射(SAXS)通常被用來(lái)研究1 ~ 200 nm范圍內(nèi)材料的結(jié)構(gòu)，研究的材料包括聚合物、金屬、膠體、液晶和生物樣品，如蛋白質(zhì)等。所確定的信息與晶粒尺寸、形狀、分布和取向、孔隙度、表面特征和內(nèi)部結(jié)構(gòu)等有關(guān)。

　　SAXS只需準(zhǔn)備很少的樣品其結(jié)果就能代表大塊材料。散射信號(hào)通常在<6°的衍射角下被記錄，樣品被放置在距離探測(cè)器很遠(yuǎn)的地方因而測(cè)量到的散射信號(hào)非常微弱。因此，SAXS測(cè)量受益于使用高亮度X射線源，如金屬射流，這使得弱散射效應(yīng)變得更強(qiáng)，更明顯，更容易研究。

南洋理工大學(xué)(Nanyang Technical University)、A*STAR、路易斯維爾大學(xué)(University of Louis-ville)、羅莎琳德富蘭克林醫(yī)藥科學(xué)大學(xué)(Rosalind Franklin University of Medicine and Science)和慶熙大學(xué)(Kyung Hee University)的研究人員利用配備了MetalJet的SAXS儀器，研究了Bcl- xL蛋白。蛋白質(zhì)在使用溫和的洗滌劑處理后研究了由螺旋α6-α8兩單體之間的三維區(qū)域交換產(chǎn)生的二聚體的形成。

　　Sci. Rep. 5, 10609 (2015), S. Rajan, M. Choi, Q. T. Nguyen, H. Ye, W. Liu, H. T. Toh, C. B. Kang, N. Kamariah, C. Li, H. Huang, C. White, K. Baek, G. Gru?ber, H. S. Yoon.

蛋白質(zhì)晶體學(xué)

　　蛋白質(zhì)結(jié)晶儀依靠很強(qiáng)的X射線源來(lái)解決空氣敏感性、小晶體、低衍射和密集反射等問(wèn)題。傳統(tǒng)上，高亮度同步加速器用于測(cè)量蛋白質(zhì)的全部數(shù)據(jù)，從而確定蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)，而實(shí)驗(yàn)室儀器用于蛋白質(zhì)篩選，以確定在同步加速器中測(cè)量所用晶體。高亮度的X射線源，如液態(tài)金屬射流（MetalJet），使更多的蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)實(shí)驗(yàn)在實(shí)驗(yàn)室中成為可能，從而加快了研究的步伐，使其更容易獲得和更方便。

　　使用高亮度的金屬射流X射線源(MetalJet)可以增強(qiáng)弱衍射數(shù)據(jù)，減少實(shí)驗(yàn)次數(shù)，并有可能減少樣品降解。窄而聚焦的X射線束非常適合測(cè)量超小的蛋白質(zhì)晶體，提供緊湊而清晰的反射。高強(qiáng)度的MetalJet X射線通常會(huì)延長(zhǎng)所收集的可見(jiàn)蛋白質(zhì)數(shù)據(jù)的角分辨率極限，并提供更準(zhǔn)確的反射位置和強(qiáng)度，從而獲得更高分辨率的蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)。

威斯康星大學(xué)（生物化學(xué)系）和加拿大國(guó)家研究委員會(huì)（人類健康治療學(xué)）的研究人員近期利用鎵金屬射流射線源（MetalJet）收集的數(shù)據(jù)解決了空腸彎曲桿菌的wlara（TDP-巖藻糖-3,4-酮異構(gòu)酶）結(jié)構(gòu)。

•分辨率: 2.15 ?    •       Rmerge: 7.1%

•完整性: 99.3%    •       多樣性: 7.1

　　Glycobiology. 2017, 27(4), 358-369, Z. Z. Li, A. S. Riegert, M. F. Goneau, A. M. Cunningham, E. Vino- gradov, J. Li, I. C. Schoenhofen, J. B. Thoden, H. M. Holden, M. Gilbert

四、液態(tài)金屬靶X射線源的特點(diǎn)

高功率負(fù)載實(shí)現(xiàn)高亮度

液態(tài)合金替代常規(guī)固體

焦斑質(zhì)量和尺寸

2019年8月，Quantum Design中國(guó)與瑞典Excillum AB達(dá)成協(xié)議，作為其液態(tài)金屬靶（MetalJet）在中國(guó)的代理商，攜手將瑞典Excillum先進(jìn)的液態(tài)金屬靶引進(jìn)中國(guó)，希望能為中國(guó)的科學(xué)研究做出貢獻(xiàn)。

相關(guān)產(chǎn)品　

1、高亮度液態(tài)靶X射線源