近日,中國臺灣毒飲料事件引起軒然大波,塑化劑DEHP成為了人們關注的焦點。中國臺灣查獲首見的飲料食品違法添加有毒塑化劑DEHP,中國臺灣大香料供應商在起云劑中添加有毒塑化劑,致使運動飲料、果汁等數(shù)十種產品“染毒”。塑化劑是什么?塑化劑有什么危害?下面我們認識新的化學名詞:塑化劑。
DEHP的化學分子式
塑化劑化學名稱鄰苯二甲酸酯,鄰苯二甲酸酯是一種化合物(Phthalate Esters PAEs)又稱酞酸酯,類似普通植物油的清澈液體,有少許或者沒有氣味,它是鄰苯二甲酸酐和醇的反應的產物,是世界上生產量大、應用面廣的人工合成有機化合物之一,主要用作增塑劑。另外它還可用作農藥載體、驅蟲劑、化妝品、香味品、潤滑劑和去污劑的生產原料,其中用量大的是塑料增塑劑,約占其總產量的80%。廣泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生產。鄰苯二甲酸鹽會對人體激素產生影響,影響兒童發(fā)育,干擾荷爾蒙分泌;還可能損害人體肝臟、腎臟等,有致癌風險。研究表明,鄰苯二甲酸酯在人體和動物體內發(fā)揮著類似雌性激素的作用,可干擾內分泌,使男子精液量和精子數(shù)量減少,精子運動能力低下,精子形態(tài)異常,嚴重的會導致睪丸癌,是造成男子生殖問題的“罪魁禍首”。
歐盟新頒布的關于鄰苯二甲酸鹽的新指導標準(第
2005/84/EC),已于2007年1月16日起開始執(zhí)行。該新標準將取代現(xiàn)歐盟各成員國實施的不同的對
鄰苯二甲酸鹽的強制執(zhí)行標準,并取代歐盟以前所實施的臨時措施。根據(jù)歐盟新標準的要求,DEHP(鄰苯二甲酸(2-乙基已基)酯)、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)和BBP(鄰苯二甲酸苯基丁酯)將被限制在所有兒童玩具和服裝及其他物品所使用的PVC材料中使用。相應的DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯),DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)和DNOP(鄰苯二甲酸二辛酯)也限制在兒童玩具和服裝及所有可能被放入口中的物品中使用,上述6種成分的含量不得超過0.1%。其所涉的產品不僅包括36個月以下嬰童的玩具、服裝和護理品,還包括了其他年齡段兒童使用的可能會被放進口中的所有物品。
丹麥對
鄰苯二甲酸酯的規(guī)定除了歐盟所規(guī)定的六項含量要求外,針對小于三歲幼童所使用的玩具及育兒物品,其他任一項鄰苯二甲酸酯類含量不得超過0.05%。塑膠中常添加的鄰苯二甲酸酯類有下列16種:
1. Diisononyl ortho-phthalate (DINP) 鄰苯二甲酸二異壬酯
2. Bis(2-ethylhexyl)ortho-phthalate (DEHP) 鄰苯二甲酸(2-乙基已基)酯
3. Di-n-butyl ortho-phthalate (DBP) 鄰苯二甲酸二正丁酯
4. Diisodecyl ortho-phthalate (DIDP) 鄰苯二甲酸二異葵酯
5. Di-iso-butyl ortho-phthalate (DIBP) 鄰苯二甲酸二異丁酯
6. Benzyl-n-butyl ortho-phthalate (BBP) 鄰苯二甲酸丁基芐酯
7. Di-n-octyl ortho-phthalate (DNOP) 鄰苯二甲酸二正辛酯
8. Diisooctyl ortho-phthalate (DIOP) 鄰苯二甲酸二異辛酯
9. Dimethyl ortho-phthalate (DMP) 鄰苯二甲酸二甲酯
10. Dinonyl ortho-phthalate (DNNP) 鄰苯二甲酸二正壬酯
11. Dinheptyl ortho-phthalate (DHP) 鄰苯二甲酸二庚酯
12. Diphenyl ortho-phthalate (DPP) 鄰苯二甲酸二戊酯
13. Dicthyl ortho-phthalate (DEP) 鄰苯二甲酸二乙酯
14. Dicyclohexyl ortho-phthalate (DCHP) 鄰苯二甲酸二環(huán)已酯
15. Di-propyl ortho-phthalate (DPRP) 鄰苯二甲酸二丙酯
16. Diisonoyl adipate (DINA) 鄰苯二甲酸二壬酯
二、塑化劑常用的檢測方法:
目前,
鄰苯二甲酸鹽的檢測方法:分析檢測方法主要有氣相色譜法(GC)、液相色譜法(LC)、紅外光譜法(IR)和薄層色譜法(TLC),其中應用為普遍的是帶有質譜檢測器(MSD)的氣相色譜法。隨著液相色譜儀和液-質聯(lián)用儀的推廣使用,對HPLC和LC-MS的研究也越來越多。
氣相色譜法(GC):GC法主要用DPX-35型毛細管柱或DB-17HT熔融石英毛細管柱分離PAEs化合物,對大多數(shù)化合物有較好的分離,能夠滿足分析的要求,但對于碳原子數(shù)較多的異構體化合物(如鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、二異癸酯DIDP等)分離效果較差,峰形重疊,檢出限較,影響了準確的定性和定量。
液相色譜法(LC):近年來,液相色譜和液相色譜-質譜方法也逐漸得到應用和發(fā)展。HPLC-UV法多采用C8或C18色譜柱,以甲醇-水或乙腈-水作為流動相進行反相梯度洗脫;其測試效果和回收率都比較讓人滿意。
三、HPLC測鄰苯二甲酸鹽方案
1、樣品前處理方法,如下流程圖所示進行樣品前處理,參考標準:FHZHJZ0169
2、HPLC測試6P
儀器:ULC-200(深圳華唯計量技術開發(fā)有限公司)
檢測器:ULC-200-UV
波長:224nm 柱溫:30℃
測試條件:ODS柱 4.6*250mm;
流動相:乙腈:甲醇:水=90:10:0.5;
K-D濃縮器、分液漏斗(輔助設備)
下圖是20ppm的六種鄰苯二甲酸鹽測試譜圖:從圖中我們可以看出,15min左右出現(xiàn)的峰DEHP代表為塑化劑,峰面積即為其在樣液中的含量,前四種鄰苯二甲酸鹽能得到比較好的分離。后面兩種NIDP和DIDP是同分異構體混合物,在歐盟的法令法規(guī)中是按同一種物質進行管控的。各種鄰苯二甲酸鹽的檢測下限遠低于歐盟的1000ppm的管控限值。
3、重復性測試驗證
ULC-200有著優(yōu)良的保留時間重復性,這來源于泵壓與流量的穩(wěn)定。
立即詢價
您提交后,專屬客服將第一時間為您服務