石墨爐原子吸收法測(cè)定麥芽粉中的鍺和硒

舒永紅　　牟德海
中國廣州分析測(cè)試中心，510070　廣州

摘　要　本文敘述了平臺(tái)石墨爐原子吸收法測(cè)定麥芽粉中的鍺和硒，采用Pd＋Ni和Pd基體改進(jìn)劑，使鍺和硒的灰化溫度分別提高到1400和1200℃，有效地消除了基體干擾。方法特征量為31pg（Ge）和23pg（Se），檢出限為28pg Ge和62pg Se（3σ）。對(duì)含22～110μg/g Ge和18～35μg/g Se的樣品測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為Ge 3.7～5.6%（n=9）,Se 4.3～6.5%（n＝9），回收率在90～105%之間。

主題詞　平臺(tái)石墨爐，　原子吸收，　麥芽粉，　鍺，　硒

　　　鍺和硒在防止疾病方面的作用已引起人們的廣泛關(guān)注。一般植物中鍺和硒的含量較低^［1～3］，通過生物培養(yǎng)，可使其含量明顯提高^［4］。石墨爐原子吸收法測(cè)定鍺和硒有一定困難，主要是由于鍺和硒在石墨爐或樣品預(yù)處理過程中容易損失。鍺的鹵化物沸點(diǎn)很低，氯化鍺在84℃就揮發(fā)^［1］。在石墨爐中則易形成GeO而造成鍺的丟失^［2］。硒在高于150℃時(shí)就有損失^［3］，陳則樹等^［4］用高壓分解容器消解樣品，測(cè)定了靈芝提取物等樣品中的鍺，但未指出將消解液蒸至近干的溫度，若溫度太高，勢(shì)必造成一定的Ge損失。區(qū)紅等^［5］采用砂浴，控制溫度在160℃以下，消解樣品，測(cè)定了食品中的硒。但此方法不適用于鍺的測(cè)定，且加入基體改進(jìn)劑抗壞血酸的濃度過高，易腐蝕石墨管。本文采用高壓溶樣器消解樣品，低溫水浴蒸發(fā)，L′vov平臺(tái)以及Pd+Ni和Pd作基體改進(jìn)劑，測(cè)定了經(jīng)培養(yǎng)處理后麥芽粉中的鍺和硒。方法簡(jiǎn)便，快速可靠，可廣泛應(yīng)用于生物樣品中鍺和硒的測(cè)定，為研究植物富鍺和富硒作用提供了依據(jù)。

實(shí) 驗(yàn) 部 分

　　一、儀器
　　石墨爐原子吸收光譜儀，金屬套玻璃霧化器， PR-100型打印機(jī)，國產(chǎn)高性能空心陰極燈，熱解涂層石墨管，儀器工作條件見表1。
　　二、試劑
　　1mg/mL鍺標(biāo)準(zhǔn)溶液：用1mol/L NaOH溶液溶解分析純GeO₂配制而成，此儲(chǔ)存液中含0.1mol/L NaOH。
　　1mg/mL硒標(biāo)準(zhǔn)溶液：用zui少量的優(yōu)極純硝酸溶解金屬硒（含量大于99.99%）配制而成。
　　1mg/mL鈀溶液：光譜純鈀溶于濃硝酸配制而成，進(jìn)樣體積5μL。
　　1mg/mL鈀加2mg/mL鎳溶液：光譜純鈀溶于濃硝酸，分析純硝酸鎳溶于水，混合配制而成，進(jìn)樣體積為5μL。

表1　儀器工作條件

　　　　　　　*內(nèi)部氣流量為200mL/min（氬氣），原子化時(shí)停氣。
　　三、實(shí)驗(yàn)方法
　　準(zhǔn)確稱取0.2～0.5g樣品于高壓熔樣器中，加5mL濃硝酸，1mL 30% H₂O₂，在150℃恒溫箱中放置5小時(shí)，冷卻后取出聚四氟乙烯罐，在80℃水浴中蒸至近干，用二次水溶解定容，測(cè)定鍺時(shí)加Pd+Ni改進(jìn)劑5μL，測(cè)定硒時(shí)加Pd改進(jìn)劑5μL。

結(jié)果與討論

　　一、基體改進(jìn)劑的選擇
　　測(cè)定鍺和硒用得zui多的基體改進(jìn)劑是Pd和Ni，實(shí)驗(yàn)研究了Ni，Pd，Pd+Mg（NO₃）₂，Pd＋抗壞血酸，Pd＋Ni等改進(jìn)劑對(duì)鍺和硒吸光度的影響。結(jié)果表明，對(duì)于測(cè)定鍺，Ni和Pd+Ni的增感作用zui強(qiáng)，考慮到Pd+Ni使鍺吸收信號(hào)峰型較好，故選用Pd＋Ni作鍺的基體改進(jìn)劑，其用量為5μg Pd+10μg Ni。對(duì)于測(cè)定硒，Pd系列改進(jìn)劑的增感作用強(qiáng)，且相類似，Pd+Mg（NO₃）₂和Pd+Ni的背景吸收比單獨(dú)使用Pd時(shí)高，而抗壞血酸易腐蝕石墨管，故選用Pd作硒的基體改進(jìn)劑，其用量為5μg。
　　二、石墨管的選擇
　　在Pd+Ni和Pd基體改進(jìn)劑存在下，比較了普通石墨管（GT），P-E公司熱解涂層石墨管（PEPGT），國產(chǎn)（航空航天部）熱解石墨管（CPGT），全熱解石墨管（WPGT）以及P-E熱解涂層平臺(tái)石墨管（PEPFGT）對(duì)Ge和Se信號(hào)的影響，結(jié)果表明PEPFGT靈敏度zui高。故選用P-E公司熱解平臺(tái)石墨管作原子化器。
　　三、灰化和原子化溫度的選擇
　　圖1和圖2分別是Ge和Se在改進(jìn)劑Pd+Ni和Pd存在下的灰化-原子化曲線，選用1400和1200℃為Ge和Se的灰化溫度，其原子化溫度分別為2400和2000℃。
　　四、樣品預(yù)處理方法
　　比較了幾種樣品預(yù)處理方法，結(jié)果表明，采用高壓熔樣器消解樣品，80℃水浴蒸發(fā)，獲得的Ge回收率zui高，Se也不受損失，故選用此方法處理樣品。
　　五、干擾試驗(yàn)
　　盡可能模擬實(shí)際樣品共存干擾成份，取得回收率在87.8～113%之間，下列元素不干擾2ng Ge的測(cè)定（括號(hào)內(nèi)為μg）：K，Ca（50）,Na（80）,Mg（32）,Fe,Cr（10）,Mn,Cu,Cl（20）,Zn（4）,P（1.4）,SO^2－₄（2.5）。下列元素不干擾2ng Se的測(cè)定（括號(hào)內(nèi)為μg）:K,Na,Cl（40）,Fe,Mn,Cu,Cr（20）,Ca,Mg,SO^2－₄（10）,Zn（8）,P（5.4）。實(shí)際樣品中Ge和Se的吸收峰形與相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吸收峰形比較，形狀位置都極為相似，表明克服干擾是有效的。
　　六、精密度和準(zhǔn)確度
　　將樣品平行處理9份，測(cè)定Ge和Se含量，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表2，回收率見表3。

圖1　Ge的灰化-原子化曲線（2ngGe）

圖2　Se的灰化-原子化曲線（1ng Se）

表2　精密度試驗(yàn)

表3　回收試驗(yàn)

　　七、靈敏度和檢出限
　　Ge和Se的線性范圍均為0～100ng/mL，計(jì)算靈敏度（特征量）為31pg Ge和23pg Se（0.0044A），對(duì)空白20次測(cè)量，算得檢出限分別為28pg Ge和62pg Se（3σ）。

舒永紅，1966年生，中國廣州分析測(cè)試中心助理研究員

參考文獻(xiàn)

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